(1R,2R,3S,4S,4aS,5R,8S,8aR,12r,13s)-12-fluoro-13-hydroxyoctahydro-1,4:5,8-dimethano-4a,8a-(methanooxymethano)naphthalene-9,11-dione-2,3-d2 | 1430806-53-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: (1R,2R,3S,4S,4aS,5R,8S,8aR,12r,13s)-12-fluoro-13-hydroxyoctahydro-1,4:5,8-dimethano-4a,8a-(methanooxymethano)naphthalene-9,11-dione-2,3-d2
• CAS: 1430806-53-3
• 化学式: C₁₄H₁₅FO₄
• 分子量: 268.253
• InChiKey: BHWYZFNJONCIDZ-SLFZWFRFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.82
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氟甲磺酸酐 、 (1R,2R,3S,4S,4aS,5R,8S,8aR,12r,13s)-12-fluoro-13-hydroxyoctahydro-1,4:5,8-dimethano-4a,8a-(methanooxymethano)naphthalene-9,11-dione-2,3-d2 在 吡啶 作用下， 生成 (1R,4S,4aR,5R,6R,7S,8S,8aS,12s,13r)-13-fluoro-9,11-dioxooctahydro-1,4:5,8-dimethano-4a,8a-(methanooxymethano)naphthalen-12-yl-6,7-d2 trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  溶液中对称氟离子的证据

  摘要：

  氟学会分享虽然卤化物通常只与一个碳中心配位，但它们与第二个碳的瞬时配位（形成带正电荷的桥）解释了许多反应的空间动力学。然而，与氯、溴和碘——它们都可以形成这样的卤离子——不同，氟似乎不参与碳桥行为，大概是因为它的电负性非常高。斯特鲁布尔等人。（第 57 页，参见 Hennecke 的观点）合成了一种刚性分子，特别适合表现出氟化物桥连，并为置换反应中的氟中间体提供了证据。氟化物似乎形成了一种双配位碳桥中间体，以前只见于较重的卤素。[另见 Hennecke 的观点] 卤离子，其中正式带正电荷的卤素（氯、溴和碘）通过三中心键等价地连接到两个碳原子上，在有机氯化物、溴化物和碘化物的合成化学中得到了很好的证实。对这些离子的机理研究已经对加成和置换反应中立体选择性的起源产生了许多见解。然而，氟是否能以同样的方式形成卤离子尚不清楚。我们提供了从适当配置的前体在溶液中瞬态生成真正对称氟离子的化学和理论证据

  DOI：

  10.1126/science.1231247
• 作为产物：
  描述：

  (4R,7S,8r)-8-fluoro-4,5,6,7-tetrahydro-4,7-methanoisobenzofuran-1,3-dione 在 potassium fluoride 、 dideuterodiimide 、 水 、 双氧水 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 生成 (1R,2R,3S,4S,4aS,5R,8S,8aR,12r,13s)-12-fluoro-13-hydroxyoctahydro-1,4:5,8-dimethano-4a,8a-(methanooxymethano)naphthalene-9,11-dione-2,3-d2
  参考文献：
  名称：

  溶液中对称氟离子的证据

  摘要：

  氟学会分享虽然卤化物通常只与一个碳中心配位，但它们与第二个碳的瞬时配位（形成带正电荷的桥）解释了许多反应的空间动力学。然而，与氯、溴和碘——它们都可以形成这样的卤离子——不同，氟似乎不参与碳桥行为，大概是因为它的电负性非常高。斯特鲁布尔等人。（第 57 页，参见 Hennecke 的观点）合成了一种刚性分子，特别适合表现出氟化物桥连，并为置换反应中的氟中间体提供了证据。氟化物似乎形成了一种双配位碳桥中间体，以前只见于较重的卤素。[另见 Hennecke 的观点] 卤离子，其中正式带正电荷的卤素（氯、溴和碘）通过三中心键等价地连接到两个碳原子上，在有机氯化物、溴化物和碘化物的合成化学中得到了很好的证实。对这些离子的机理研究已经对加成和置换反应中立体选择性的起源产生了许多见解。然而，氟是否能以同样的方式形成卤离子尚不清楚。我们提供了从适当配置的前体在溶液中瞬态生成真正对称氟离子的化学和理论证据

  DOI：

  10.1126/science.1231247

文献信息

• Search for a Symmetrical C–F–C Fluoronium Ion in Solution: Kinetic Isotope Effects, Synthetic Labeling, and Computational, Solvent, and Rate Studies
  作者：Mark D. Struble、Maxwell Gargiulo Holl、Michael T. Scerba、Maxime A. Siegler、Thomas Lectka

  DOI：10.1021/jacs.5b07066

  日期：2015.9.9

  experiment. Paraphrasing the axiom that a strong claim must be met by as much evidence as possible, we seek to expand upon our initial findings with comprehensive labeling studies, rate measurements, kinetic isotope effect (KIE) experiments, synthetic studies, and computations. We also chronicle the development of the system, our thought process, and how it evolved from a tantalizing indication of fluoronium

  最近，我们报告了从笼状前体溶液中生成对称氟离子（[CFC](+) 相互作用）的证据，严重依赖于单一同位素标记实验。解释一个公理，即必须通过尽可能多的证据来满足强有力的主张，我们寻求通过全面的标记研究、速率测量、动力学同位素效应 (KIE) 实验、合成研究和计算来扩展我们的初步发现。我们还记录了系统的发展、我们的思考过程，以及它如何从二溴化反应中氟离子辅助的诱人指示演变为最终的优化系统。我们的实验表明，二次 KIE 实验与涉及氟参与的过渡态完全一致；显着的远距离同位素效应也证实了这一点。与 DFT 计算相结合，KIE 实验表明对称中间体的捕获。此外，从通过涉及氟参与的假定前端 SNi 机制水解的差向异构内三氟甲磺酸盐前体开始，KIE 研究表明，捕获了相同的中间体（氟离子）。研究还表明，氟鎓形成SN1反应的决速步骤可以根据溶剂和添加剂的不同而改变。我们还报告了非氟化对照底物的合成，以测量氟原子在水解与