rac-2,2-dimethyl-1-(2-methylazetidin-1-yl)propane-1-thione | 1228452-88-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代酰胺
• 英文名称: rac-2,2-dimethyl-1-(2-methylazetidin-1-yl)propane-1-thione
• 英文别名: 2,2-dimethyl-1-(2-methylazetidin-1-yl)propane-1-thione；2-methyl-N-thiopivaloylazetidine；N-thiopivaloyl-2-methylazetidine；2,2-Dimethyl-1-(2-methylazetidin-1-yl)propane-1-thione
• CAS: 1228452-88-7
• 化学式: C₉H₁₇NS
• 分子量: 171.307
• InChiKey: KKRPUCMDKSRCID-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  35.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-2,2-dimethyl-1-(2-methylazetidin-1-yl)propane-1-thione 、 碘甲烷 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 1.25h， 以50%的产率得到1-(2,2-dimethylazetidin-1-yl)-2,2-dimethylpropane-1-thione
  参考文献：
  名称：

  叔丁氧硫羰基基团的胺保护/α-活化：在氮杂环丁烷锂化-亲电子取代中的应用

  摘要：

  叔丁氧基硫代羰基（Botc）是Boc长期被忽视的硫代羰基类似物，可促进（不同于其烷氧基羰基表亲）在N -Botc-氮杂环丁烷上的α-锂化和亲电试剂结合。Ñ，Ñ，Ñ '，Ñ ' -内，内切-四甲基-2,5- diaminonorbornane证明最佳作为手性配位体，生成具有呃加合物高达92:8。使用TFA或通过在乙醇中热解，可以在保持相应的N -Boc系统完整的条件下进行简便的脱保护。

  DOI：

  10.1021/ol503441d
• 作为产物：
  描述：

  1-(azetidin-1-yl)-2,2-dimethylpropan-1-one 在 吡啶 、 diphosphorus pentasulfide 、 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 rac-2,2-dimethyl-1-(2-methylazetidin-1-yl)propane-1-thione
  参考文献：
  名称：

  Mechanistic interrogation of the asymmetric lithiation-trapping of N-thiopivaloyl azetidine and pyrrolidine

  摘要：

  对s-BuLi/手性二胺介导的N-硫代戊酰基氮杂环戊烷和吡咯烷的不对称锂化-捕获机制的基础研究揭示了不对称诱导是由于构型不稳定的有机锂的动态分辨。

  DOI：

  10.1039/c5cc08690f

文献信息

• Lithiation-Electrophilic Substitution of N-Thiopivaloylazetidine
  作者：David M. Hodgson、Johannes Kloesges

  DOI：10.1002/anie.201000058

  日期：2010.4.6

  α lithiation and incorporation of diverse electrophiles onto an azetidine ring; in the presence of chiral ligands, this chemistry also provides the first example of an enantioselective electrophilic substitution on a four‐membered ring.

  第四方案：很少研究的N-硫代新戊酰基在介导有效的α锂化和将各种亲电试剂结合到氮杂环丁烷环中起关键作用。在存在手性配体的情况下，该化学方法还提供了在四元环上进行对映选择性亲电取代的第一个例子。
• α- and α′-Lithiation–Electrophile Trapping of <i>N</i>-Thiopivaloyl and <i>N</i>-<i>tert</i>-Butoxythiocarbonyl α-Substituted Azetidines: Rationalization of the Regiodivergence Using NMR and Computation
  作者：Kelvin E. Jackson、Claire L. Mortimer、Barbara Odell、Jeffrey M. McKenna、Timothy D. W. Claridge、Robert S. Paton、David M. Hodgson

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01804

  日期：2015.10.16

  H-1 NMR and computational analyses provide insight into the regiodivergent (alpha- and alpha'-) lithiation-electrophile trapping of N-thiopivaloyl- and N-(tert-butoxythio-carbonyl)-alpha-alkylazetidines. The magnitudes of the rotation barriers in these azetidines indicate that rotamer interconversions do not occur at the temperature and on the time scale of the lithiations. The NMR and computational studies support the origin of regioselectivity as being thiocarbonyl-directed lithiation from the lowest energy amide-like rotameric forms (cis for N-thiopivaloyl and trans for N-tert-butoxythiocarbonyl).
• Mechanistic interrogation of the asymmetric lithiation-trapping of N-thiopivaloyl azetidine and pyrrolidine
  作者：Peter J. Rayner、Joshua C. Smith、Charline Denneval、Peter O'Brien、Paul A. Clarke、Richard A. J. Horan

  DOI：10.1039/c5cc08690f

  日期：——

  A fundamental study on the mechanism of the s-BuLi/chiral diamine-mediated asymmetric lithiation-trapping of N-thiopivaloyl azetidine and pyrrolidine has revealed that the asymmetric induction is due to a dynamic resolution of configurationally unstable organolithiums.

  对s-BuLi/手性二胺介导的N-硫代戊酰基氮杂环戊烷和吡咯烷的不对称锂化-捕获机制的基础研究揭示了不对称诱导是由于构型不稳定的有机锂的动态分辨。
• Amine Protection/α-Activation with the<i>tert</i>-Butoxythiocarbonyl Group: Application to Azetidine Lithiation–Electrophilic Substitution
  作者：David M. Hodgson、Claire L. Mortimer、Jeffrey M. McKenna

  DOI：10.1021/ol503441d

  日期：2015.1.16

  tert-Butoxythiocarbonyl (Botc), the long-neglected thiocarbonyl analogue of Boc, facilitates (unlike its alkoxycarbonyl cousin) α-lithiation and electrophile incorporation on N-Botc-azetidine. N,N,N′,N′-endo,endo-Tetramethyl-2,5-diaminonorbornane proved optimal as a chiral ligand, generating adducts with er up to 92:8. Facile deprotection, under conditions that left the corresponding N-Boc systems

  叔丁氧基硫代羰基（Botc）是Boc长期被忽视的硫代羰基类似物，可促进（不同于其烷氧基羰基表亲）在N -Botc-氮杂环丁烷上的α-锂化和亲电试剂结合。Ñ，Ñ，Ñ '，Ñ ' -内，内切-四甲基-2,5- diaminonorbornane证明最佳作为手性配位体，生成具有呃加合物高达92:8。使用TFA或通过在乙醇中热解，可以在保持相应的N -Boc系统完整的条件下进行简便的脱保护。