(R)-8,9-dimethoxy-10b-(3-oxobutyl)-2,3,5,6-tetrahydropyrrolo[2,1-a]isoquinolin-1-one | 950994-48-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: (R)-8,9-dimethoxy-10b-(3-oxobutyl)-2,3,5,6-tetrahydropyrrolo[2,1-a]isoquinolin-1-one
• 英文别名: (+)-(10bR)-8,9-dimethoxy-10b-(3-oxobutyl)-2,3,5,6-tetrahydropyrrolo[2,1-a]isoquinolin-1(10bH)-one；(10bR)-8,9-dimethoxy-10b-(3-oxobutyl)-2,3,5,6-tetrahydropyrrolo[2,1-a]isoquinolin-1-one
• CAS: 950994-48-6
• 化学式: C₁₈H₂₃NO₄
• 分子量: 317.385
• InChiKey: XYSVHFRDXIPGRV-GOSISDBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-8,9-dimethoxy-10b-(3-oxobutyl)-2,3,5,6-tetrahydropyrrolo[2,1-a]isoquinolin-1-one 在 水 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 10.0h， 以50%的产率得到(+)-3-demethoxyerythratidinone
  参考文献：
  名称：

  合成红藻生物碱的新方法†

  摘要：

  描述了一个简明的不对称全合成（+）-异戊酰胺，使用内酰亚胺的手性碱去对称，N-酰基加成，Diels-Alder逆向加成和自由基环化为关键步骤。探索了一种从环丁烯稠合的酰亚胺开始的相关途径，并通过关键的开环/闭环复分解步骤建立了赤藓生物碱骨架的新型结构。除去不需要的乙烯基侧链的问题阻碍了该合成的完成。从开始，探索了到Erythrina系统的互补对映体专用路线。（L）-苹果酸。关于苹果酸衍生的N-酰基酰亚胺离子环化中的非对映异构控制，有一些出乎意料的观察，其中将醇官能团的保护基团从乙酸酯改变为OTIPS导致非对映异构的戏剧性变化。这些反应的产物可以通过自由基环化或分子内醛醇缩合反应作为关键步骤，转化为天然生物碱的已知中间体，并转化为（+）-脱甲氧基赤藓醇二酮本身。

  DOI：

  10.1039/b900189a
• 作为产物：
  描述：

  (1S,10bR)-1-hydroxy-10b-(2-hydroxyethyl)-8,9-dimethoxy-1,2,5,6-tetrahydropyrrolo[2,1-a]isoquinolin-3(10bH)-one 在 咪唑 、 甲醇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 四丙基高钌酸铵 、 四丁基氟化铵 、 N-甲基吗啉氧化物 、 N,N-二异丙基乙胺 、 乙酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 (R)-8,9-dimethoxy-10b-(3-oxobutyl)-2,3,5,6-tetrahydropyrrolo[2,1-a]isoquinolin-1-one
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies onErythrinaAlkaloids: Formal Total Synthesis of (+)-3-Demethoxyerythratidinone

  摘要：

  [image omitted] A formal asymmetric synthesis of (+)-3-demethoxyerythratidinone (1) is reported using the key intermediate 3 as the starting material, which is available from L-malic acid by a known method.

  DOI：

  10.1080/00397911.2010.481748

文献信息

• An enantiospecific synthesis of (+)-demethoxyerythratidinone from (S)-malic acid: key observations concerning the diastereocontrol in malic acid-derived N-acyliminium ion cyclisations
  作者：Fengzhi Zhang、Nigel S. Simpkins、Claire Wilson

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.06.111

  日期：2007.8

  The stereochemical outcome of N-acyliminium ion mediated cyclisations of malic acid derived lactams depend upon the nature of the protecting group on the lactam secondary alcohol, and also on the nature of the substituent at the reacting electrophilic centre. The origins of an unusual syn-selective cyclisation of a TIPS protected lactam are discussed, and the cyclisation is employed as the key step in an asymmetric synthesis of 3-demethoxyerythratidinone (4). (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.