1,2-bis(4-chlorophenyl)-2-oxoethyl acetate | 119267-74-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 1,2-bis(4-chlorophenyl)-2-oxoethyl acetate
• 英文别名: [1,2-bis(4-chlorophenyl)-2-oxoethyl] acetate
• CAS: 119267-74-2
• 化学式: C₁₆H₁₂Cl₂O₃
• 分子量: 323.175
• InChiKey: ABYPRPMUDRGVNY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  62-64 °C
• 沸点：
  448.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.330±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.48
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-bis(4-chlorophenyl)-2-oxoethyl acetate 在 1,3-di-tert-butyl-1,3,2-diazaphosphinane 、 偶氮二异丁腈 、 频那醇硼烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以99%的产率得到1,2-双(4-氯苯基)乙酮
  参考文献：
  名称：

  二氮杂膦基自由基催化的α-羧基酮脱氧：通过机制调控化学选择性C–O键断裂的新方案

  摘要：

  C–O键断裂通常是有机化合物失功能以及天然聚合物降解的关键过程。但是，在不含金属的温和条件下，对于不同类型的C-O键很少发生区域选择性的反应。在这里，我们报告了在二氮杂膦烷的催化下，基于机理转换策略，通过市售的频哪醇硼烷在α-羧基酮中的α-C-O键的化学选择性裂解。该新反应具有高效，低成本和良好的基团耐受性的特点，并且还适合于由去烷基保护的羧酸和氨基酸的催化脱保护。机理研究表明了电子转移引发的自由基过程，强调了两个关键步骤：（1）引发剂偶氮二异丁腈将原来的氢还原反应转变为动力学上更易达到的电子还原反应；（2）催化磷物质将弱还原频哪醇硼烷上转换为强还原二氮杂膦烷。

  DOI：

  10.1039/d0sc03220d
• 作为产物：
  描述：

  1,2-双(4-氯苯基)-2-羟基乙酮 、 乙酰氯 在 吡啶 作用下， 反应 0.08h， 以94%的产率得到1,2-bis(4-chlorophenyl)-2-oxoethyl acetate
  参考文献：
  名称：

  可见光介导的C–O键的还原性裂解，接近α-取代的芳基酮

  摘要：

  可以使用催化量的[Ru（bpy）3 ] Cl 2作为光氧化还原催化剂，并结合Hantzsch酯和三乙胺作为牺牲电子供体，将多面体安息香衍生物中的C-Oσ键有效地裂解为乙酸盐。这种温和且操作简单的方法适用于多种基材。均聚物和交苯偶姻，它很容易被NHC访问（N-可以使用具有吸电子和给电子取代基（包括芳基卤化物）的杂环卡宾催化。分离出的脱氧对应物的收率好至极好。如2-芳基苯并呋喃的合成所说明的，这些广泛可得的，α-取代的（非对称）芳基酮可通用地用于进一步的转化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02378

文献信息

• Hypervalent Iodine Mediated C–C Double Bond Activation: A Cascade Access to α-Keto Diacetates from Readily Available Cinnamic Acids
  作者：Yunfei Du、Kang Zhao、Le Liu、Daisy Zhang-Negrerie

  DOI：10.1055/s-0034-1378718

  日期：——

  control experiments. The reaction of cinnamic acids with (diacetoxyiodo)benzene in 1,2-dichloroethane in the presence of sulfuric acid provides an easy and direct access to the α-keto diacetate framework. This hypervalent iodine mediated oxidative reaction involves a tandem sequence of aryl migration, insertion of an oxygen atom, decarboxylation and diacetoxylation. A reaction mechanism is proposed and

  摘要 肉桂酸与（二乙酰氧基碘）苯在1,2-二氯乙烷中在硫酸存在下反应，可轻松直接地获得α-酮基二乙酸酯骨架。这种高价碘介导的氧化反应涉及芳基迁移，氧原子插入，脱羧和二乙酰氧基化的串联序列。根据控制实验提出并讨论了反应机理。 肉桂酸与（二乙酰氧基碘）苯在1,2-二氯乙烷中在硫酸存在下反应，可轻松直接地获得α-酮基二乙酸酯骨架。这种高价碘介导的氧化反应涉及芳基迁移，氧原子插入，脱羧和二乙酰氧基化的串联序列。根据控制实验提出并讨论了反应机理。
• Metal-Free Reductive Cleavage of C−O σ-bonds in Acyloin Derivatives by an Organic Neutral Super-Electron-Donor
  作者：Sylvain P. Y. Cutulic、Neil J. Findlay、Sheng-Ze Zhou、Ewan J. T. Chrystal、John A. Murphy

  DOI：10.1021/jo901815t

  日期：2009.11.20

  Neutral organic electron-donor 7, formally a pyridinylidene carbene dimer, effects reductive cleavage of C−O σ-bonds in acyloin derivatives Ar(CO)CRR′OX (X = OAc, OPiv, OBz, OMs) and this represents the first cleavage of C−O σ-bonds by a neutral organic electron-donor. The methodology is applicable to a large array of substrates and the reduced counterparts were isolated in good to excellent yields

  中性有机电子给体7（通常为吡啶基亚苄基卡宾二聚体）实现酰氯衍生物Ar（CO）CRR'OX（X = OAc，OPiv，OBz，OMs）中CO键的还原裂解，这是首次裂解中性有机电子给体对C-Oσ键的影响。该方法学适用于大量的底物，并且还原的对应物以良好至极好的产率被分离出来。对于某些底物，供体7起碱的作用，与酰基辅酶的一些乙酸酯衍生物进行缩合反应，生成丁烯内酯。不同底物之间反应性的变化是合理的。
• Selective Synthesis of Acylated Cross-Benzoins from Acylals and Aldehydes via <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Catalysis
  作者：Kou Onodera、Ryo Takashima、Yumiko Suzuki

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01134

  日期：2021.6.4

  cross-benzoins) was achieved via selective N-heterocyclic carbene-catalyzed cross-benzoin reactions using acylals as aldehyde equivalents. Thus, the combination of ortho-substituted phenyl acylals and aromatic/aliphatic aldehydes as coupling substrates using bicyclic triazolium salts as precatalysts and potassium carbonate as a base in THF at reflux temperature selectively yielded O-acyl cross-benzoins.

  本研究探讨了酰基作为选择性交叉安息香合成的构建单元的效用。α-乙酰氧基酮（O-酰基交叉安息香）的合成是通过使用酰基作为醛等价物的选择性N-杂环卡宾催化的交叉安息香反应来实现的。因此，使用双环三唑鎓盐作为预催化剂和碳酸钾作为碱在 THF 中在回流温度下将邻位取代的苯基酰基和芳香族/脂肪族醛作为偶联底物的组合选择性地产生O-酰基交叉安息香。
• Morozov, A. A., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1988, vol. 24, # 6, p. 1138 - 1143
  作者：Morozov, A. A.

  DOI：——

  日期：——
• MOROZOV, A. A., ZH. ORGAN. XIMII, 24,(1988) N 6, 1264-1270
  作者：MOROZOV, A. A.

  DOI：——

  日期：——