3'-(p-tolyl)-3,4-dihydro-1H-spiro[naphthalene-2,2'-oxiran]-1-one | 54714-92-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: 3'-(p-tolyl)-3,4-dihydro-1H-spiro[naphthalene-2,2'-oxiran]-1-one
• 英文别名: 3'-(4-methylphenyl)spiro[3,4-dihydronaphthalene-2,2'-oxirane]-1-one
• CAS: 54714-92-0
• 化学式: C₁₈H₁₆O₂
• 分子量: 264.324
• InChiKey: BGGAPEMJYSEKNM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3'-(p-tolyl)-3,4-dihydro-1H-spiro[naphthalene-2,2'-oxiran]-1-one 在 氢气 作用下， 生成 6-p-Tolyl-8,9-dihydro-benzocycloheptene-5,7-dione
  参考文献：
  名称：

  2-芳基-2,3,4,5-四氢-1H-苯并环庚烯-1,3-二酮的生理凝血活性

  摘要：

  合成了14个标题化合物。九个在大鼠中单次口服后显示出抗凝特性。五将血液的凝固性（快速时间）降低到低于正常值的 25%。在 4i (340 mg/kg) 下，5 小时后达到该水平并保持 50 小时。在这里观察到 24 小时后快速时间的最大增加。

  DOI：

  10.1002/ardp.19773101206
• 作为产物：
  描述：

  2-p-methylbenzylidene-1-tetralone 在 2-乙基-己酸稀土盐 、 [Fe^II(1-methyl-2-({(S)-2-[(S)-1-(1-methylbenzimidazol-2-ylmethyl)pyrrolidin-2-yl]pyrrolidin-1-yl}methyl)benzimidazole)(CF₃SO₃)₂] 、 双氧水 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以76%的产率得到3'-(p-tolyl)-3,4-dihydro-1H-spiro[naphthalene-2,2'-oxiran]-1-one
  参考文献：
  名称：

  手性四齿配体的非血红素Fe（ii）催化剂催化 H 2 O 2对烯烃的高度对映选择性环氧化†

  摘要：

  手性四齿N4-供体配体1-甲基-2-（{（S）-2-[（S）-1-（1-甲基苯并咪唑-2-基甲基）吡咯烷-2-基]吡咯烷-1-基}基于手性二吡咯烷骨架的}甲基）苯并咪唑（S，S - PDBz L）已合成，并已制备并表征了其相应的Fe（II）配合物。配合物的X射线结构表明，Fe（II）离子处于扭曲的八面体配位环境中，两个顺式取向配位点被（不稳定的）三氟甲磺酸根阴离子占据。铁络合物催化烯烃与H 2 O 2的不对称环氧化反应的能力以2-环己烯-1-酮，2-环戊烯-1-酮，顺式-β-甲基苯乙烯，异佛尔酮，查耳酮和四氢萘酮为底物进行了研究。使用不同的羧酸作为添加剂来提高收率和对映选择性，发现2-乙基己酸的效果最佳。催化结果表明，Fe（II）配合物能够在环氧化反应中实现相对较高的对映选择性（> 80％）。

  DOI：

  10.1039/c8dt04449j

文献信息

• A Porphyrin-Inspired Iron Catalyst for Asymmetric Epoxidation of Electron-Deficient Olefins
  作者：Wen Dai、Guosong Li、Bo Chen、Lianyue Wang、Shuang Gao

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00018

  日期：2015.2.20

  An in situ formed porphyrin-inspired iron complex that catalyzes asymmetric epoxidation of di- and trisubstituted enones is described. The reaction provides highly enantioenriched α,β-epoxyketones (up to 99% ee). The practical utility of the new catalyst system is demonstrated by the gram-scale synthesis of optically pure epoxide. Hammett analysis suggests that the transition state of the reaction

  描述了一种原位形成的受卟啉启发的铁络合物，该络合物催化二取代和三取代的烯酮的不对称环氧化。该反应提供高度对映体富集的α，β-环氧酮（高达99％ee）。克级合成光学纯的环氧化物证明了新型催化剂体系的实际实用性。Hammett分析表明，反应的过渡态是电子要求的，而活性氧化剂是亲电子的。
• Development of a Continuous-Flow Microreactor for Asymmetric Epoxidation of Electron-Deficient Olefins
  作者：Guangwen Chen、Shuang Gao、Wen Dai、Yuan Mi、Ying Lv、Sensen Shang、Guosong Li

  DOI：10.1055/s-0035-1561955

  日期：——

  reaction times, safer operation, and more precise control over the reaction conditions. Asymmetric epoxidation of electron-deficient olefins catalyzed by a biomimetic iron complex in a continuous-flow microreactor is described. The reaction conducted in the microreactor is characterized by rapid (<4 min) epoxidation of trisubstituted enones in high yields (up to 90%) and excellent enantioselectivities (up

  ‡ 这些作者同等贡献这项工作。 抽象的 描述了在连续流微反应器中由仿生铁络合物催化的缺电子烯烃的不对称环氧化。在微反应器中进行的反应的特征是三取代的烯酮快速（<4分钟）环氧化，产率高（高达90％）和优异的对映选择性（高达92％ee）；与分批反应器相比，微反应器反应还可以缩短反应时间，更安全地操作并更精确地控制反应条件。 描述了在连续流微反应器中由仿生铁络合物催化的缺电子烯烃的不对称环氧化。在微反应器中进行的反应的特征是三取代的烯酮快速（<4分钟）环氧化，产率高（高达90％）和优异的对映选择性（高达92％ee）；与分批反应器相比，微反应器反应还可以缩短反应时间，更安全地操作并更精确地控制反应条件。
• US3932430A
  申请人：——

  公开号：US3932430A

  公开（公告）日：1976-01-13
• US3959308A
  申请人：——

  公开号：US3959308A

  公开（公告）日：1976-05-25
• Highly enantioselective epoxidation of olefins by H₂O₂ catalyzed by a non-heme Fe(<scp>ii</scp>) catalyst of a chiral tetradentate ligand
  作者：Mainak Mitra、Olaf Cusso、Satish S. Bhat、Mingzhe Sun、Marco Cianfanelli、Miquel Costas、Ebbe Nordlander

  DOI：10.1039/c8dt04449j

  日期：——

  ability of the iron complex to catalyze asymmetric epoxidation reactions of olefins with H2O2 was investigated, using 2-cyclohexen-1-one, 2-cyclopenten-1-one, cis-β-methylstyrene, isophorone, chalcones and tetralones as substrates. Different carboxylic acids were used as additives to enhance yields and enantioselectivities, and 2-ethylhexanoic acid was found to give the best results. The catalysis results

  手性四齿N4-供体配体1-甲基-2-（（S）-2-[（S）-1-（1-甲基苯并咪唑-2-基甲基）吡咯烷-2-基]吡咯烷-1-基}基于手性二吡咯烷骨架的}甲基）苯并咪唑（S，S - PDBz L）已合成，并已制备并表征了其相应的Fe（II）配合物。配合物的X射线结构表明，Fe（II）离子处于扭曲的八面体配位环境中，两个顺式取向配位点被（不稳定的）三氟甲磺酸根阴离子占据。铁络合物催化烯烃与H 2 O 2的不对称环氧化反应的能力以2-环己烯-1-酮，2-环戊烯-1-酮，顺式-β-甲基苯乙烯，异佛尔酮，查耳酮和四氢萘酮为底物进行了研究。使用不同的羧酸作为添加剂来提高收率和对映选择性，发现2-乙基己酸的效果最佳。催化结果表明，Fe（II）配合物能够在环氧化反应中实现相对较高的对映选择性（> 80％）。

表征谱图