(2R,3'S)-3'-(4-methphenyl)-3,4-dihydro-1H-spiro[naphthalene-2,2'-oxiran]-1-one | 1379762-78-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: (2R,3'S)-3'-(4-methphenyl)-3,4-dihydro-1H-spiro[naphthalene-2,2'-oxiran]-1-one
• 英文别名: (2R,3'S)-3'-p-tolyl-3,4-dihydro-1H-spiro[naphthalene-2,2'-oxiran]-1-one；(2R,3'S)-3'-phenyl-3,4-dihydro-1H-spiro[naphthalene-2,2'-oxiran]-1-one；(2R,3S)-2-(4-methylbenzylidene)-1-tetralone oxide；(2R,3'S)-3'-(4-methylphenyl)spiro[3,4-dihydronaphthalene-2,2'-oxirane]-1-one
• CAS: 1379762-78-3
• 化学式: C₁₈H₁₆O₂
• 分子量: 264.324
• InChiKey: BGGAPEMJYSEKNM-ROUUACIJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-(4-methylbenzylidene)-3,4-dihydro-2H-naphthalen-1-one 在 2-乙基-己酸稀土盐 、 C₂₆H₃₆F₆FeN₆O₆S₂ 、 双氧水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以97%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过操纵非血红素铁催化剂的电子性质与 H2O2 进行不对称环氧化

  摘要：

  描述了催化烯烃与 H2O2 的高度对映选择性环氧化的非血红素铁配合物。通过使用催化量的羧酸添加剂来改善对映体过量。配体对铁中心施加的电子效应显示出与催化量的羧酸协同作用，促进有效的 OO 裂解并产生高度化学和对映选择性的环氧化物质，从而以具有合成价值的产率和较短的反应时间提供广泛的环氧化物.

  DOI：

  10.1021/ja4078446

文献信息

• Mononuclear Nonheme Iron(III)‐Iodosylarene and High‐Valent Iron‐Oxo Complexes in Olefin Epoxidation Reactions
  作者：Bin Wang、Yong‐Min Lee、Mi Sook Seo、Wonwoo Nam

  DOI：10.1002/anie.201505796

  日期：2015.9.28

  High‐spin iron(III)‐iodosylarene complexes are highly reactive in the epoxidation of olefins, in which epoxides are formed as the major products with high stereospecificity and enantioselectivity. The reactivity of the iron(III)‐iodosylarene intermediates is much greater than that of the corresponding iron(IV)‐oxo complex in these reactions. The iron(III)‐iodosylarene species—not high‐valent iron(IV)‐oxo

  高自旋铁（III）-碘杂芳烃配合物在烯烃的环氧化反应中具有很高的反应活性，其中环氧化物是主要产物，具有高立体选择性和对映选择性。在这些反应中，铁（III）-碘亚芳基中间体的反应性比相应的铁（IV）-氧代络合物大。铁（III）-碘亚芳基物质（不是高价铁（IV）-氧和铁（V）-氧）也被证明是催化烯烃环氧化反应中的活性氧化剂。鉴于长期以来关于氧化反应中一种氧化剂与多种氧化剂假设的争论，对本研究结果进行了讨论。
• Highly Enantioselective Epoxidation of Multisubstituted Enones Catalyzed by Non‐Heme Iron Catalysts
  作者：Bin Wang、Shoufeng Wang、Chungu Xia、Wei Sun

  DOI：10.1002/chem.201200992

  日期：2012.6.11

  Iron(II) efficiency: The iron complexes of N4 ligands, derived from proline and benzimidazole, exhibited an unprecedented activity and enantioselectivity for the epoxidation of a variety of di‐ and trisubstituted enones (see scheme). This system, based on synthetic non‐heme iron catalysts, provides ready access to a wide range of epoxyketones of high enantiomeric purity.

  铁（II）的效率：源自脯氨酸和苯并咪唑的N 4配体的铁配合物对各种二和三取代的烯酮的环氧化反应显示出空前的活性和对映选择性（参见方案）。该系统基于合成的非血红素铁催化剂，可以轻松获得各种高对映体纯度的环氧酮。
• Lanthanide complexes combined with chiral salen ligands: application in the enantioselective epoxidation reaction of α,β-unsaturated ketones
  作者：Xuexiu Xia、Chengrong Lu、Bei Zhao、Yingming Yao

  DOI：10.1039/c9ra01529a

  日期：——

  1,2-diphenyl-1,2-ethanediamine) were employed in the enantioselective epoxidation of α,β-unsaturated ketones. It was found that the salen–La complex shows the highest efficiency and enantioselectivity. A relatively broad scope of α,β-unsaturated ketones was investigated, and excellent yields (up to 99%) and moderate to good enantioselectivities (37–87%) of the target molecules were achieved.

  容易获得的镧系酰胺 Ln[N(SiMe 3 ) 2 ] 3 (Ln = Nd ( 1 ), Sm ( 2 ), Eu ( 3 ), Yb ( 4 ), La ( 5 )) 与手性 salen 配体 H 2结合La (( S , S )-N , N'-二- ( 3,5-二取代的亚水杨基)-1,2-环己二胺)和H 2 Lb ( ( S , S ) -N , N'-二-(3,5-二取代-水杨基)-1,2-二苯基-1,2-乙二胺)用于α,β-不饱和酮的对映选择性环氧化。结果发现，salen-La 配合物表现出最高的效率和对映选择性。研究了相对广泛的 α,β-不饱和酮，并实现了目标分子的优异产率（高达 99%）和中等至良好的对映选择性（37-87%）。
• Bioinspired Manganese and Iron Complexes with Tetradentate N Ligands for the Asymmetric Epoxidation of Olefins
  作者：Xiaoe Wang、Chengxia Miao、Shoufeng Wang、Chungu Xia、Wei Sun

  DOI：10.1002/cctc.201300102

  日期：2013.8

  and iron complexes with the tetradentate N ligand (1R,2R)‐N,N'‐dimethyl‐N,N'‐bis(1‐methyl‐2‐benzimidazolylmethyl)cyclohexane‐1,2‐diamine have been synthesized and characterized. The crystal structure of the manganese complex demonstrates a cis‐α configuration. Both the manganese and iron complexes are active catalysts for the asymmetric epoxidation of olefins with H2O2 as an oxidant and acetic acid as

  合成了具有四齿N配体（1 R，2 R）-N，N'-二甲基-N，N'-双（1-甲基-2-苯并咪唑基甲基）环己烷-1,2-二胺的锰和铁配合物和特点。锰配合物的晶体结构表现出顺-α构型。锰和铁络合物都是用于烯烃的不对称环氧化的活性催化剂，其中H 2 O 2为氧化剂，乙酸为添加剂。在-20°C时，观察到高达96％ee的α，β-不饱和酮的环氧化。
• Asymmetric Epoxidation with H₂O₂by Manipulating the Electronic Properties of Non-heme Iron Catalysts
  作者：Olaf Cussó、Isaac Garcia-Bosch、Xavi Ribas、Julio Lloret-Fillol、Miquel Costas

  DOI：10.1021/ja4078446

  日期：2013.10.2

  catalyzes highly enantioselective epoxidation of olefins with H2O2 is described. Improvement of enantiomeric excesses is attained by the use of catalytic amounts of carboxylic acid additives. Electronic effects imposed by the ligand on the iron center are shown to synergistically cooperate with catalytic amounts of carboxylic acids in promoting efficient O-O cleavage and creating highly chemo- and

  描述了催化烯烃与 H2O2 的高度对映选择性环氧化的非血红素铁配合物。通过使用催化量的羧酸添加剂来改善对映体过量。配体对铁中心施加的电子效应显示出与催化量的羧酸协同作用，促进有效的 OO 裂解并产生高度化学和对映选择性的环氧化物质，从而以具有合成价值的产率和较短的反应时间提供广泛的环氧化物.