Keck catalyst | 104901-01-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: Keck catalyst
• 英文别名: [Ti(S)-binol(2-)]Cl2]；[Ti(S)-((1,1'-binaphtalene)-2,2'-diol)]Cl2；S-Binol-TiCl2；1-(2-Oxidonaphthalen-1-yl)naphthalen-2-olate;titanium(4+);dichloride；1-(2-oxidonaphthalen-1-yl)naphthalen-2-olate;titanium(4+);dichloride
• CAS: 104901-01-1；116051-73-1；109527-35-7
• 化学式: C₂₀H₁₂Cl₂O₂Ti
• 分子量: 403.1
• InChiKey: FPUHPAXGAMEZPA-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.19
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  46.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氢呋喃 、 2,2′-bis[(1H-inden-3′-yl)-hex-5-enyl]dilithium 、 Keck catalyst 以 四氢呋喃 为溶剂， 以35%的产率得到2,2′-Bis[(1H-inden-3′-yl)-hex-5-enyl]titanium binaphtholate
  参考文献：
  名称：

  Tethered ansa-bridged titanium complexes immobilized on 3-mercaptopropyl-functionalized silica gel and their application for the hydrosilylation of imines

  摘要：

  四个由缚酸剂连接的二茂铁基配合物通过共价键固定在3-巯丙基功能化的硅胶上。我们研究了缚酸剂长度和ansa桥对环状亚胺2-苯基吡咯啉非均相加氢硅烷化反应活性的影响，以作为示例。在反应过程中可能发生的金属浸出现象，我们通过ICP/OES、循环实验和三相测试进行了探究。这些新型固定化催化剂在测试的加氢硅烷化反应中展现出与均相催化剂类似的活性，其转化频率（TOF）约为20 h−1。此外，我们的结果表明，在所应用的反应条件下，金属泄漏可以忽略不计。

  DOI：

  10.1039/c2dt31207g
• 作为产物：
  描述：

  S-1,1'-联-2-萘酚 、 二异丙氧基二氯化钛 以 not given 为溶剂， 生成 Keck catalyst
  参考文献：
  名称：

  手性钛配合物催化的对映选择性乙醛酸酯-烯反应中的显着正非线性效应

  摘要：

  发现由部分拆分的BINOL衍生的手性钛络合物催化的对映选择性乙醛酸酯-烯反应显示出显着水平的不对称扩增，其中产物的旋光收率大大超过了所用手性助剂的对映体纯度。

  DOI：

  10.1039/c39900001623
• 作为试剂：
  描述：

  乙醛酸甲酯 、 叔-丁基-异丙烯基氧基-二甲基-硅烷 在 Keck catalyst 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以71%的产率得到(R)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-hydroxy-pent-4-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective and diastereoselective catalysis of the Mukaiyama aldol reaction: ene mechanism in titanium-catalyzed aldol reactions of silyl enol ethers

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00068a098

文献信息

• The ‘Mikami’-Catalyst in Enantioselective Diels–Alder Reactions of Juglone-Based Dienophiles with Different 1-Oxygenated Dienes: An Investigation on the Substitution Pattern Dependent Regioselectivity
  作者：Jörg Pietruszka、Dietrich Böse、Wolfgang Frey

  DOI：10.1055/s-0034-1378230

  日期：——

  investigating the substitution pattern depending regioselectivity of enantioselective BINOL-Ti-catalyzed­ Diels–Alder reactions of juglone-based dienophiles with 1-oxygenated dienes is reported. The different influences of residues both on the diene as well as on the dienophiles are investigated giving a detailed picture of their role on the regioselectivity. A mechanistic study investigating the substitution

  摘要 一项机理研究研究了取代模式，该模式取决于对映体选择性的BINOL-Ti催化的基于Juglone的双亲亲烯与1-氧化二烯的Diels-Alder反应的区域选择性。研究了残基对二烯以及对亲二烯物的不同影响，给出了其对区域选择性作用的详细描述。 一项机理研究研究了取代模式，该模式取决于对映体选择性的BINOL-Ti催化的基于Juglone的双亲亲烯与1-氧化二烯的Diels-Alder反应的区域选择性。研究了残基对二烯以及对亲二烯物的不同影响，给出了其对区域选择性作用的详细描述。
• Anomalous role of molecular sieves 4A in the preparation of a binaphthol-derived active μ3-oxo titanium catalyst
  作者：Masahiro Terada、Yousuke Matsumoto、Yoshiyuki Nakamura、Koichi Mikami

  DOI：10.1039/a607036a

  日期：——

  The active species of binaphthol-derived titanium catalyst 1, which is used as an efficient catalyst for glyoxylate–ene reactions, is primarily composed of a µ 3 -oxo (Ti 3 O) species, for which the molecular sieves 4A employed in the catalyst preparation act as a H 2 O donor.

  二萘酚衍生钛催化剂 1 是乙醛烯反应的高效催化剂，其活性物种主要由 µ 3 - 氧（Ti 3 O）物种组成，催化剂制备过程中使用的分子筛 4A 可作为 H 2 O 给体。
• Mikami, Koichi; Terada, Masahiro; Nakai, Takeshi, Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 10, p. 3949 - 3954
  作者：Mikami, Koichi、Terada, Masahiro、Nakai, Takeshi

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric glyoxylate-ene reaction catalyzed by chiral titanium complexes: a practical access to .alpha.-hydroxy esters in high enantiomeric purities
  作者：Koichi Mikami、Masahiro Terada、Takeshi Nakai

  DOI：10.1021/ja00187a093

  日期：1989.3
• MIKAMI, KOICHI;TERADA, MASAHIRO;NAKAI, TAKESHI;SAYO, NOBORU;KUMOBAYASHI, +
  作者：MIKAMI, KOICHI、TERADA, MASAHIRO、NAKAI, TAKESHI、SAYO, NOBORU、KUMOBAYASHI, +

  DOI：——

  日期：——