(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)Rh(C6H3-5-Me-2-C[(=N(C6H4-p-OMe)(p-tolyl)]) | 676563-23-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)Rh(C6H3-5-Me-2-C[(=N(C6H4-p-OMe)(p-tolyl)])
• 英文别名: (DPPE)Rh(C6H3-5-Me-2-C[(=N(C6H4-p-OMe)(p-tolyl)])
• CAS: 676563-23-8
• 化学式: C₄₈H₄₄NOP₂Rh
• 分子量: 815.736
• InChiKey: MHAJTTAPYFLUBV-HUMNLFPYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)Rh(pyridine)(p-tolyl) 、 4-methoxy-N-[(4-methylphenyl)methylidene]aniline 以 甲苯 为溶剂， 以44%的产率得到(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)Rh(C6H3-5-Me-2-C[(=N(C6H4-p-OMe)(p-tolyl)])
  参考文献：
  名称：

  芳铑配合物与醛，亚胺，酮和炔酮的反应。新型插入反应

  摘要：

  通式Organorhodium络合物（DPPE）的Rh（吡啶）（R）（R = p -tol（图2a）和CH 2森达3（图2b），DPPE = 1,2-双（二苯基膦基）乙烷）得自制备（DPPE）Rh（μ-Cl）] 2，吡啶和对甲苯基锂或Me 3 SiCH 2 MgCl。配合物2a插入了贫电子的亚胺（p - tol）CH N（C 6 H 4 - p -CO 2 Me）（3a-Tol）和（Ph）CH N（C 6 H 4 - p-CO 2 Me）（3a-Ph）得到酰胺络合物，可直接分离或用PEt 3捕集。相反，芳基配合物2a与电子中性和电子富集的亚胺PhCH NPh（3b）和（p- tol）CH N（C 6 H 4 - p -OMe）（3c）反应没有形成稳定的酰胺产品。相反，将来自亚胺3b或3c插入的酰胺进行β-氢消除，然后将所得的酮亚胺金属化。2a与3a-Ph的反应在芳基铑络合物中为一阶，在吡啶

  DOI：

  10.1021/om0496582

文献信息

• Imine Insertion into a Late Metal−Carbon Bond To Form a Stable Amido Complex
  作者：Christopher Krug、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja038819a

  日期：2004.3.1

  appeared to involve insertion, but the amido complexes formed from these insertions were not stable. Thus, reaction of 2 with 3b, followed by addition of Et3NHCl, gave the amine and ketimine products (Ph)(p-tol)CH-NHPh, 5, and (p-tol)(Ph)C=N(Ph), 6, in 25% and 50% yields. Several lines of data indicate that these products are formed by a sequence of transformations involving insertion of imine to give

  制备了含有不稳定配位体的芳基铑 (I) 配合物，并研究了其对芳基亚胺的反应性。芳基铑 (I) 络合物 (DPPE)Rh(C5H5N)(p-tol), 2 以 65% 的产率从 [(DPPE)Rh(mu-Cl)]2、吡啶和对甲苯基锂中分离出来。2与醛亚胺(p-tol)CH=N(C6H4-p-CO2Me)(3a-Tol)的反应以88%的分离产率得到Rh酰胺插入产物4。4 的固态结构是通过单晶 X 射线衍射确定的。2 与电子中性和富电子醛亚胺 (Ph)CH=NPh (3b) 和 (p-tol)CH=N( -p-OMe) (3c) 的反应似乎也涉及插入，但由这些插入形成的酰氨基复合物不稳定。因此，2 与 3b 反应，然后加入 Et3NHCl，得到胺和酮亚胺产物 (Ph)(p-tol)CH-NHPh, 5，和 (p-tol)(Ph)C=N(Ph)， 6、收益率分别为 25% 和 50%。几行数