((2R,3R)-3-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)oxiran-2-yl)methanol | 143615-63-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ((2R,3R)-3-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)oxiran-2-yl)methanol
• 英文别名: (2S,3R)-2,3-epoxy-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)butan-1-ol；[(2R,3R)-3-({[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}methyl)-2-oxiranyl]methanol；[(2R,3R)-3-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]oxiran-2-yl]methanol
• CAS: 143615-63-8
• 化学式: C₁₀H₂₂O₃Si
• 分子量: 218.368
• InChiKey: GQXMFAIYVGQEJP-RKDXNWHRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.77
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  42
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((2R,3R)-3-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)oxiran-2-yl)methanol 在 正丁基锂 、 pyridine-SO3 complex 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2R,3R)-(Z)-2,3-epoxy-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)hept-4-ene
  参考文献：
  名称：

  Synerazol（一种抗真菌抗生素）的首次不对称全合成及其绝对立体化学的测定

  摘要：

  通过合成两种可能的非对映异构体，已经完成了抗真菌抗菌药合那唑的首次不对称全合成，从而可以确定其绝对立体化学。还建立了更实用的第二代路线。关键步骤是TIPS基团的无消旋脱保护和通过DMD氧化具有小的保护基团的底物中的亚苄基部分来引入甲基醚。

  DOI：

  10.1021/jo050664x
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R)-2,3-epoxy-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-butanoic acid ethyl ester 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 20.0h， 以25.3 g的产率得到((2R,3R)-3-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)oxiran-2-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  Synerazol（一种抗真菌抗生素）的首次不对称全合成及其绝对立体化学的测定

  摘要：

  通过合成两种可能的非对映异构体，已经完成了抗真菌抗菌药合那唑的首次不对称全合成，从而可以确定其绝对立体化学。还建立了更实用的第二代路线。关键步骤是TIPS基团的无消旋脱保护和通过DMD氧化具有小的保护基团的底物中的亚苄基部分来引入甲基醚。

  DOI：

  10.1021/jo050664x

文献信息

• Sphingolipids and Glycerolipids. Part II. Syntheses of Two Pairs of Enantiomeric C18-Sphingosines and a Palmitoyl Analogue of Gaucher Spleen Glucocerebroside.
  作者：Hirotaka SHIBUYA、Keiko KAWASHIMA、Norihiko NARITA、Masahiko IKEDA、Isao KITAGAWA

  DOI：10.1248/cpb.40.1154

  日期：——

  Sixteen kinds of chiral C4-epoxides [(-)-10a-d, (+)-10a-d, (-)-11a-d, (+)-11a-d], which are synthons in our synthetic strategy for complex lipids, have been prepared from (2Z)-2-butene-1, 4-diol (6) by employing a Sharpless asymmetric epoxidation. By using the chiral C4-epoxides [(+)-10a, (-)-10a, (-)-11a, (+)-11a] as starting compounds, two pairs of enantiomeric (D-erythro, L-erythro, D-threo, and L-threo)-C18-sphingosines (1, 2, 3, 4) have been synthesized via a regioselective ring-opening of the epoxide ring with azide anion followed by reduction of the azide group to an amino group and a Wittig reaction. Furthermore, D-erythro-C18-sphingosine (1) has been converted to a palmitoyl analogue (5a) of Gaucher spleen glucocerebroside (5) through a reaction pathway including successive condensations with palmitic acid and D-glucose.

  已合成十六种手性C4-环氧化物 [(-)-10a-d, (+)-10a-d, (-)-11a-d, (+)-11a-d]，这些化合物是我们合成复杂脂质策略中的合成子，通过使用Sharpless不对称环氧化反应，从(2Z)-2-丁烯-1, 4-二醇(6)制备而成。利用手性C4-环氧化物 [(+)-10a, (-)-10a, (-)-11a, (+)-11a] 作为起始化合物，通过环氧环的区域选择性开环反应与叠氮阴离子结合，随后将叠氮基团还原为氨基，并进行Wittig反应，合成了两对对映异构体（D-赤藓糖，L-赤藓糖，D-反式，L-反式）C18-鞘氨醇（1, 2, 3, 4）。此外，D-赤藓糖-C18-鞘氨醇（1）通过与棕榈酸和D-葡萄糖的连续缩合反应途径转化为高雪氏脾脏葡萄糖苷脂（5）的棕榈酰类似物（5a）。
• An Olefin Cross-Metathesis Approach to Depudecin and Stereoisomeric Analogues
  作者：Iván Cheng-Sánchez、Cristina García-Ruiz、Guillermo A. Guerrero-Vásquez、Francisco Sarabia

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00424

  日期：2017.5.5

  synthesis. Featured by its brevity and convergency, our developed synthetic strategy was applied to the preparation of the 10-epi derivative and the enantiomer of depudecin, which represent interesting stereoisomeric analogues for structure–activity relationship studies.

  据报道，天然产物（-）-depudecin的新的全合成，这是一种独特的，尚未开发的组蛋白脱乙酰基酶（HDAC）抑制剂。合成的关键特征是利用了烯烃的交叉复分解策略，与我们以前的线性合成方法相比，该策略提供了一种有效且改进的获得天然氘代十丁烯的途径。我们开发的合成策略以其简洁和收敛性为特征，被用于制备10- Epi衍生物和地普丁的对映异构体，它们代表了有趣的立体异构体类似物，用于结构-活性关系研究。
• Fluorosugars: An improved synthesis of the 2,3,4-trideoxy-2,3,4-trifluoro hexose analogue of d-glucose
  作者：Michael J. Corr、David O’Hagan

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2013.06.003

  日期：2013.11

  An improved synthetic route for the synthesis of the 2,3,4-trideoxy-2,3,4-trifluoro hexose analogue of D-glucose has been developed. The newly reported synthesis features improved fluorination reactions and simpler chromatographic separations. (C) 2013 Published by Elsevier B.V.
• First Asymmetric Total Synthesis of Synerazol, an Antifungal Antibiotic, and Determination of Its Absolute Stereochemistry
  作者：Yujiro Hayashi、Mitsuru Shoji、Takasuke Mukaiyama、Hiroaki Gotoh、Shinpei Yamaguchi、Munetaka Nakata、Hideaki Kakeya、Hiroyuki Osada

  DOI：10.1021/jo050664x

  日期：2005.7.1

  first asymmetric total synthesis of synerazol, an antifungal antibiotic, has been accomplished, allowing determination of its absolute stereochemistry. A more practical second generation route was also established. The key steps are racemization-free deprotection of a TIPS group and introduction of a methyl ether by DMD oxidation of the benzylidene moiety in a substrate having a small protecting group

  通过合成两种可能的非对映异构体，已经完成了抗真菌抗菌药合那唑的首次不对称全合成，从而可以确定其绝对立体化学。还建立了更实用的第二代路线。关键步骤是TIPS基团的无消旋脱保护和通过DMD氧化具有小的保护基团的底物中的亚苄基部分来引入甲基醚。