(4aS,8aS,1R,2R)-1-(2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl)-2,5,5,8a-tetramethylperhydro-2-naphthalenol | 378197-91-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4aS,8aS,1R,2R)-1-(2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl)-2,5,5,8a-tetramethylperhydro-2-naphthalenol
• 英文别名: (1R,2R,4aS,8aS)-1-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-2,5,5,8a-tetramethyl-3,4,4a,6,7,8-hexahydro-1H-naphthalen-2-ol
• CAS: 378197-91-2
• 化学式: C₃₂H₄₈O₂Si
• 分子量: 492.817
• InChiKey: VJPNLIDIMOGLOE-PDIPVHSCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.95
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aS,8aS,1R,2R)-1-(2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl)-2,5,5,8a-tetramethylperhydro-2-naphthalenol 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 氯化亚砜 、 氢气 作用下， 以 吡啶 、 乙醇 为溶剂， -50.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 60.0h， 生成 (2R,4S,4aR,8aS)-4-[2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-3,4a,8,8-tetramethyl-decahydro-naphthalen-2-ol
  参考文献：
  名称：

  全合成和coscinosulfate的绝对配置的确定。Cdc25蛋白磷酸酶的新型选择性抑制剂。

  摘要：

  描述了从（+）-香紫苏内酯3开始从海海绵中分离出的代谢产物coscinosulfate 1的第一次总合成。收敛合成策略依赖于砜21与溴化物26的偶联。砜片段21是通过与醛2的连续不对称醛醇缩合反应在C-12和C-13处引入立体中心，然后通过Horner-Wadsworth-Emmons烯烃化反应。在C-12的选择性硫酸化是通过对苯二酚30进行选择性氧化而获得的醌中间体31完成的。还原后，得到所需的硫酸异硫代硫酸盐1。中间体醛18的X射线分析证实了所提出的结构。

  DOI：

  10.1021/jo010154c
• 作为产物：
  描述：

  香紫苏内酯 在 咪唑 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (4aS,8aS,1R,2R)-1-(2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl)-2,5,5,8a-tetramethylperhydro-2-naphthalenol
  参考文献：
  名称：

  全合成和coscinosulfate的绝对配置的确定。Cdc25蛋白磷酸酶的新型选择性抑制剂。

  摘要：

  描述了从（+）-香紫苏内酯3开始从海海绵中分离出的代谢产物coscinosulfate 1的第一次总合成。收敛合成策略依赖于砜21与溴化物26的偶联。砜片段21是通过与醛2的连续不对称醛醇缩合反应在C-12和C-13处引入立体中心，然后通过Horner-Wadsworth-Emmons烯烃化反应。在C-12的选择性硫酸化是通过对苯二酚30进行选择性氧化而获得的醌中间体31完成的。还原后，得到所需的硫酸异硫代硫酸盐1。中间体醛18的X射线分析证实了所提出的结构。

  DOI：

  10.1021/jo010154c

文献信息

• (−)‐Isoscopariusin A, a Naturally Occurring Immunosuppressive Meroditerpenoid: Structure Elucidation and Scalable Chemical Synthesis
  作者：Bing‐Chao Yan、Min Zhou、Jian Li、Xiao‐Nian Li、Shi‐Jun He、Jian‐Ping Zuo、Han‐Dong Sun、Ang Li、Pema‐Tenzin Puno

  DOI：10.1002/anie.202100288

  日期：2021.6

  (−)-Isoscopariusin A was isolated from the aerial parts of Isodon scoparius. Chemical synthesis and spectroscopic analysis established its structure as an unsymmetrical meroditerpenoid bearing a sterically congested 6/6/4 tricyclic carbon skeleton with seven continuous stereocenters. A gram-scale synthesis was achieved in 12 steps from commercially available (+)-sclareolide. A cobalt catalyzed, hydrogen atom transfer-based

  (-)-Isoscopariusin A 从Isodon scoparius地上部分分离. 化学合成和光谱分析确定其结构为不对称的亚二萜，具有空间拥挤的 6/6/4 三环碳骨架，具有七个连续立体中心。从市售的 (+)-紫苏内酯分 12 个步骤实现了克级合成。钴催化的基于氢原子转移的烯烃异构化用于制备三取代的烯烃，该烯烃与由相应酰胺原位生成的取代的烯酮亚胺离子进行立体选择性[2+2]环加成。通过面选择性同系化将环丁酮产物进一步加工成完全取代的环丁烷核，并通过镍催化的交叉亲电偶联和碳二亚胺介导的酯化分别安装两条侧链。
• Asymmetric total synthesis and anti-hepatocellular carcinoma profile of enantiopure euphopilolide and jolkinolide E
  作者：Xin Li、Jian Chen、Kaixuan Luo、Yishan Guo、Yongxing Deng、Xianli Li、Wenjing Chen、Zunnan Huang、Jianqiang Liu、Zhengzhi Wu、Cheng Tao

  DOI：10.1016/j.bioorg.2023.106688

  日期：2023.10

  A flexible asymmetric synthesis of both enantiomers of euphopilolide (1) and jolkinolide E (2) [(+)-and (−)-1, (+)-and (−)-2] has been accomplished. This synthesis features an intramolecular oxa-Pauson-Khand reaction (o-PKR) to expeditiously construct the challenging tetracyclic [6.6.6.5] abietane-type diterpene framework, elegantly showcasing the complexity-generating features of o-PKR synthetic methodology

  已经完成了euphopilolide ( 1 ) 和 jolkinolide E ( 2 ) [(+)-and (−)- 1 , (+)-and (−)- 2 ]两种对映体的灵活不对称合成。该合成采用分子内oxa -Pauson-Khand 反应 ( o -PKR) 来快速构建具有挑战性的四环 [6.6.6.5] 松香烷型二萜框架，巧妙地展示了o -PKR 合成方法的复杂性生成特征选择合适的手性池支架。此外，还评估了合成的(-)-euphopilolide ( 1 )、(-)-jolkinolide E ( 2 ) 及其类似物的抗肝细胞癌(HCC) 活性。我们发现 (−)-euphopilolide ( 1 ) 和 (−)-jolkinolide E ( 2 ) 抑制 HCC 细胞的增殖并诱导细胞凋亡。这些发现为松香内酯衍生物的进一步药理学研究奠定了良好的基础，并为天然产物来源的抗HCC小分子药物的开发提供了宝贵的见解。