(E)-1-(tert-butyldimethylsilyl)oxy-3-methyl-1,3-butadiene | 164255-15-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-1-(tert-butyldimethylsilyl)oxy-3-methyl-1,3-butadiene
• 英文别名: tert-butyl-dimethyl-[(1E)-3-methylbuta-1,3-dienoxy]silane
• CAS: 164255-15-6
• 化学式: C₁₁H₂₂OSi
• 分子量: 198.381
• InChiKey: XUIVSWJJVAHSHW-CMDGGOBGSA-N

物化性质

• 沸点：
  191.9±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.823±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(tert-butyldimethylsilyl)oxy-3-methyl-1,3-butadiene 在 platinum(IV) oxide potassium cyanide 、 ruthenium trichloride 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 、 水 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-methyl-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  α-Acetyl- and α-Cyanovinyl 2,4-Dinitrophenyl Carboxylate as Useful Ketene Equivalents for the Diels-Alder Reaction

  摘要：

  针对Diels-Alder反应，已开发出两种乙烯酮等价物（5和35）。与更为传统的乙酰氧基丙烯腈相比，这些二烯亲和物表现出显著提高的反应活性。在温和及中至高产率条件下，环加成物可转化为所需的酮。

  DOI：

  10.1055/s-1997-5775
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁烯醛 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以81%的产率得到(E)-1-(tert-butyldimethylsilyl)oxy-3-methyl-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  镍催化对映选择性合成来自醛和二烯醇醚的预分化同位烯丙基合成或反 1,2-二醇

  摘要：

  镍催化与环二磷氮烷或 VAPOL 衍生的亚磷酰胺配体结合，通过二烯醇醚和醛的还原偶联提供对单保护的邻二醇的选择性访问。观察到的区域选择性是前所未有的，因为二烯在亲核性最低且受阻最大的 C 原子上反应，该 C 原子连接到氧取代基而不是在末端位置。值得注意的是，产品的顺式和反式非对映异构体都可以根据二烯伙伴的配置获得，通常具有出色的非对映选择性和对映选择性。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c07042

文献信息

• The ‘Mikami’-Catalyst in Enantioselective Diels–Alder Reactions of Juglone-Based Dienophiles with Different 1-Oxygenated Dienes: An Investigation on the Substitution Pattern Dependent Regioselectivity
  作者：Jörg Pietruszka、Dietrich Böse、Wolfgang Frey

  DOI：10.1055/s-0034-1378230

  日期：——

  investigating the substitution pattern depending regioselectivity of enantioselective BINOL-Ti-catalyzed­ Diels–Alder reactions of juglone-based dienophiles with 1-oxygenated dienes is reported. The different influences of residues both on the diene as well as on the dienophiles are investigated giving a detailed picture of their role on the regioselectivity. A mechanistic study investigating the substitution

  摘要 一项机理研究研究了取代模式，该模式取决于对映体选择性的BINOL-Ti催化的基于Juglone的双亲亲烯与1-氧化二烯的Diels-Alder反应的区域选择性。研究了残基对二烯以及对亲二烯物的不同影响，给出了其对区域选择性作用的详细描述。 一项机理研究研究了取代模式，该模式取决于对映体选择性的BINOL-Ti催化的基于Juglone的双亲亲烯与1-氧化二烯的Diels-Alder反应的区域选择性。研究了残基对二烯以及对亲二烯物的不同影响，给出了其对区域选择性作用的详细描述。
• First enantioselective total synthesis of altersolanol A
  作者：Bastian Mechsner、Birgit Henßen、Jörg Pietruszka

  DOI：10.1039/c8ob02113a

  日期：——

  The first enantioselective total synthesis of altersolanol A, a secondary metabolite from the endophytic fungi Stemphylium globuliferum and Alternaria solani, is described. The key step towards the tetrahydroanthraquinone core was an asymmetric Diels–Alder (D–A) cycloaddition promoted by (R)-3,3′-diphenyl-BINOL/boron Lewis acid with good to excellent yields and excellent diastereo- and enantioselectivity

  altersolanol A的第一对映选择性全合成，从内生真菌次级代谢产物匍柄globuliferum和番茄早疫病菌，描述。通往四氢蒽醌核心的关键步骤是由（R）-3,3'-二苯基-BINOL /硼路易斯酸促进的不对称Diels – Alder（D–A）环加成反应，具有良好或优异的收率以及出色的非对映和对映选择性（> 95：5 dr和98：2 er）。
• Effect of protic additives in Cu-catalysed asymmetric Diels–Alder cycloadditions of doubly activated dienophiles: towards the synthesis of magellanine-type Lycopodium alkaloids
  作者：Vincent N. G. Lindsay、Rebecca A. Murphy、Richmond Sarpong

  DOI：10.1039/c7cc06367a

  日期：——

  highly unstable reaction partners participate effectively in catalytic asymmetric cycloaddition with a functionalised diene. The cycloadduct was used as an intermediate towards the synthesis of magellanine-type Lycopodium alkaloids featuring a Stille cross-coupling of a highly congested enol triflate and a unique Meinwald rearrangement / cyclopropanation sequence.

  据报道，精确量的质子添加剂在对映选择性铜催化的狄尔斯-阿尔德反应中具有显着的有益效果。该反应采用环状亚烷基β-酮酯作为亲二烯体，代表了转化的第一个例子之一，其中这些极其通用但高度不稳定的反应伙伴有效地参与与官能化二烯的催化不对称环加成。该环加合物被用作合成麦哲伦型石松属生物碱的中间体，具有高度拥挤的烯醇三氟甲磺酸酯的 Stille 交叉偶联和独特的 Meinwald 重排/环丙烷化序列。
• Cyclocarbonylation of Allenyl Glyoxylate Strategy to Build the Tricyclic Core of Cyclocalopin A
  作者：Weonju Yu、Jieun Song、Suh Young Yu、Jimin Kim

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00625

  日期：2022.3.25

  of newly introduced allenyl glyoxylate via direct methods using Mo(CO)6 or sequential reaction pathways. The sequential reaction route involved a stannylative cyclization by Pd(0) catalyst, bromination of an vinyl stannane moiety, and final cyclocarbonylation by palladium catalysis to provide the bis-γ,δ-lactone. The feasibility of forming the spiro-system by an exo-selective [4 + 2]-cycloaddition was

  描述了构建天然存在的环钙素A的三环框架的方法。关键中间体 α-亚甲基双-γ,δ-内酯的建立涉及通过使用 Mo(CO) 6的直接方法或连续反应途径对新引入的丙二醛基乙醛酸酯进行 [2 + 2 + 1]-环羰基化。顺序反应路线涉及通过 Pd(0) 催化剂进行的锡环化环化、乙烯基锡烷部分的溴化以及通过钯催化的最终环羰基化以提供双-γ,δ-内酯。实现了通过外选择性[4 + 2]-环加成形成螺体系的可行性。
• Thiourea-catalyzed Diels–Alder reaction of a naphthoquinone monoketal dienophile
  作者：Carsten S Kramer、Stefan Bräse

  DOI：10.3762/bjoc.9.158

  日期：——

  A variety of organocatalysts were screened for the catalysis of the naphthoquinone monoketal Diels–Alder reaction. In this study we found that Schreiner's thiourea catalyst 10 and Jacobson's thiourea catalyst 12 facilitate the cycloaddition of the sterically hindered naphthoquinone monoketal dienophile 3 with diene 4. The use of thiourea catalysis allowed for the first time the highly selective synthesis of the exo-product 2a in up to 63% yield. In this reaction a new quaternary center was built. The so formed cycloaddition product 2a represents the ABC tricycle of beticolin 0 (1) and is also a valuable model substrate for the total synthesis of related natural products.

  本研究筛选了多种有机催化剂用于萘醌单酮 Diels-Alder 反应的催化作用。我们发现 Schreiner 的硫脲催化剂 10 和 Jacobson 的硫脲催化剂 12 促进了具有空间位阻的萘醌单酮双烯丙烯酰受体 3 和双烯 4 的环加成反应。使用硫脲催化剂首次实现了高选择性合成外向产物 2a，收率高达63%。在此反应中建立了一个新的季铵中心。所形成的环加成产物 2a 代表了 beticolin 0（1）的 ABC 三轮结构，并且还是相关天然产物全合成的有价值的模型底物。