tetraethylammonium bromopentacarbonyltungstate | 14780-94-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: tetraethylammonium bromopentacarbonyltungstate
• 英文别名: [Et₄N][BrW(CO)₅]；tetraethylammonium bromopentacarbonyltungsten；tetraethylammonium bromopentacarbonyl tungstate(0)；Carbon monoxide;tetraethylazanium;tungsten;bromide
• CAS: 14780-94-0
• 化学式: C₅BrO₅W*C₈H₂₀N
• 分子量: 534.06
• InChiKey: RKYSKDALZINLSF-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetraethylammonium bromopentacarbonyltungstate 在 KSCN 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Buchner, Wolfgang; Schenk, Wolfdieter A., Inorganic Chemistry, 1984, vol. 23, # 2, p. 132 - 137

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  {NEt4}{HW(CO)5} 在 三溴甲烷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以93%的产率得到tetraethylammonium bromopentacarbonyltungstate
  参考文献：
  名称：

  Gibson, Dorothy H.; Ahmed, Fahim U.; Phillips, Kenneth R., Organometallics, 1982, vol. 1, # 5, p. 679 - 681

  摘要：

  DOI：

文献信息

• ³¹P chemical shift anisotropies of trimethyl- and triphenylphosphine-substituted Group 6 metal pentacarbonyl complexes
  作者：Jordan H Wosnick、Frederick G Morin、Denis FR Gilson

  DOI：10.1139/v98-167

  日期：1998.9.1

  The ³¹P chemical shift tensor components and anisotropies of the trimethyl- and triphenylphosphine complexes of the group 6 metal pentacarbonyls, M(CO)₅PR₃ (M = Cr, Mo, W and R = Me, Ph), have been measured using solid-state CP-MAS ³¹P NMR spectroscopy. For the trimethylphosphine derivatives, the chemical shift tensors have near axial symmetry and the shift tensor components are in reasonable agreement with the calculated values for the chromium and molybdenum complexes. In the triphenylphosphine complexes, the tensors are asymmetric due to the different torsion angles of the phenyl rings. The trend to higher shielding of the isotropic ³¹P chemical shifts on descending group 6 arises from changes in the perpendicular components of the shift tensor. The one-bond coupling constants, ¹J(^95/97Mo-³¹P), for the trimethyl- and triphenylphosphine complexes are 129 and 133 Hz, respectively.Key words: chemical shift anisotropy, phosphines, chromium, molybdenum, tungsten.

  三甲基和三苯基膦配合物的31P化学位移张量分量和各向异性已经使用固体CP-MAS 31P NMR光谱学进行了测量。对于三甲基膦衍生物，化学位移张量具有近轴对称性，并且位移张量分量与铬和钼配合物的计算值基本一致。在三苯基膦配合物中，张量是不对称的，这是由于苯环的扭转角不同。下降到第6族元素时，各向异性31P化学位移的屏蔽趋势是由于位移张量的垂直分量的变化。对于三甲基和三苯基膦配合物的一键耦合常数，1J(95/97Mo-31P)，分别为129和133赫兹。关键词：化学位移各向异性，膦化合物，铬，钼，钨。
• Stabilization and Transfer of the Transient [Mes*P₄ ]⁻ Butterfly Anion Using BPh₃
  作者：Jaap E. Borger、Andreas W. Ehlers、Martin Lutz、J. Chris Slootweg、Koop Lammertsma

  DOI：10.1002/anie.201508916

  日期：2016.1.11

  from white phosphorus (P4) and Mes*Li (Mes*=2,4,6‐tBu3C6H2), can be trapped by BPh3 in THF. This Lewis acid stabilized anion can be used as an [RP4]− transfer agent, reacting cleanly with neutral Lewis acids (B(C6F5)3, BH3, and W(CO)5) to afford unique singly and doubly coordinated butterfly anions, and with the trityl cation to form a neutral, nonsymmetrical, all‐carbon‐substituted P4 derivative.

  由白磷（P 4）和Mes * Li（Mes * = 2,4,6-tBu 3 C 6 H 2）生成的瞬态双环[1.1.0]四磷丁烷阴离子可被BPh 3捕集在THF中。这种路易斯酸稳定的阴离子可以用作[RP 4 ] -转移剂，与中性路易斯酸（B（C 6 F 5）3，BH 3和W（CO）5）干净地反应，单双加与蝴蝶阴离子配位，并与三苯甲基阳离子形成中性，非对称，全碳取代的P 4 衍生物。该反应路径使得白磷能够简单，逐步地官能化。
• Heteronuclear 1,3-intramolecular metal shifts in pentacarbonyl-chromium, -molybdenum, and -tungsten derivatives of 2-thia-4-selenapentane. A dynamic nuclear magnetic resonance investigation
  作者：Edward W. Abel、Suresh K. Bhargava、Thomas E. MacKenzie、Pramod K. Mittal、Keith G. Orrell、Vladimir Sik

  DOI：10.1039/dt9870000757

  日期：——

  In addition to the facile pyramidal atomic inversion of the metal-co-ordinated sulphur and selenium atoms, a novel 1,3-metal shift between the two different ligand atoms occurs. From static and dynamic n.m.r. studies the relative populations of sulphur- and selenium-bonded species have been obtained, along with the activation energy for both S → Se and Se → S metal shifts Energy profiles for these

  单核络合物[M（CO）5（MeSeCH 2SMe）]（M = Cr，Mo或W）已制备，并以S→M和Se→M键均存在的异构体形式存在于溶液中。除了金属配位的硫和硒原子容易进行金字塔形原子反转外，两个不同的配体原子之间还发生了新的1,3-金属转移。通过静态和动态核磁共振研究，已经获得了硫键和硒键物种的相对种群，以及S→Se和Se→S金属位移的活化能，这1,3个位移的能谱揭示了两者之间的区别。硫键和硒键异构体之间的基态能量，基本上量化了S→M和Se→M键之间的键能差。这样的值不容易获得。
• Crystal Structure of Tetraethylammonium Bromopentacarbonyltungstate(0)
  作者：T Whyte、GA Williams

  DOI：10.1071/ch9951045

  日期：——

  The crystal structure of tetraethylammonium bromopentacarbonyltungstate (0), [NEt4] [W(CO)5Br], has been determined by single-crystal X-ray diffraction methods at 22�1°C. Crystals are tetragonal, space group P4/n, with a 9.206(2), c 10.484(2) Ǻ, and Z 2. Full-matrix least-squares refinement gave a final R value of 0.034 for 820 independent reflections. The [W(CO)5Br]- anion possesses exact C4v symmetry, with bond lengths W-Br 2.736(1), W-COtrans 1.93(1) and W-COcis 2.034(6) Ǻ.

  通过单晶 X 射线衍射方法，在 22�1°C 下测定了溴五羰基钨酸四乙基铵 (0) [NEt4] [W(CO)5Br] 的晶体结构。晶体为四方晶系，空间群为 P4/n，a 值为 9.206(2)，c 值为 10.484(2) Ǻ，Z 值为 2。通过对 820 个独立反射进行全矩阵最小二乘细化，最终得到的 R 值为 0.034。W(CO)5Br]- 阴离子具有精确的 C4v 对称性，键长分别为 W-Br 2.736(1)、W-COtrans 1.93(1)和 W-COcis 2.034(6) Ǻ。
• Bicyclic carbo- and heterocycles from an allylidene complex and cyclic 1,3-dienes by tandem cyclopropanation/cope rearrangement
  作者：Helmut Fischer、Thomas Froneck

  DOI：10.1016/0020-1693(94)03885-6

  日期：1994.6

  the carbene ligand to one of the two double bonds of cyclopentadiene to give a cis-divinylcyclopropane complex 5. The divinylcyclopropane ligand coordinates to the metal via the unsubstituted double bond. Addition of bromide to solutions of 5 gives rise to the formation of [(CO)5WBr]− and a bicyclo[3.2.1]octadiene (6), the Cope rearrangement product of the free divinylcyclopropane. Thermolysis of 5

  亚芳基配合物（CO）5WCHC（Ph）C（Ph）H（4）通过卡宾配体立体定向转移至环戊二烯的两个双键之一与环戊二烯反应，生成顺式-二乙烯基环丙烷配合物5二乙烯基环丙烷配体通过未取代的双键与金属配位。将溴化物添加到5的溶液中会形成[（CO）5WBr]-和双环[3.2.1]辛二烯（6）的形成，该双环[3.2.1]辛二烯是游离二乙烯基环丙烷的Cope重排产物。5的热解得到6及其（CO）5W络合物。4与呋喃（8a），2-甲基呋喃（8b）和3-甲基呋喃（8c）反应得到（CO）5W（双环[3.2.1]恶庚二烯）配合物（9a–c），形成9a–c是化学，区域和立体特异性的，由串联环丙烷化/ Cope重排序列解释。