dimethyl 2-(but-2-yn-1-yl)-2-(3-(naphthalen-1-yl)prop-2-yn-1-yl)malonate | 1381967-88-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: dimethyl 2-(but-2-yn-1-yl)-2-(3-(naphthalen-1-yl)prop-2-yn-1-yl)malonate
• 英文别名: Dimethyl 2-but-2-ynyl-2-(3-naphthalen-1-ylprop-2-ynyl)propanedioate
• CAS: 1381967-88-9
• 化学式: C₂₂H₂₀O₄
• 分子量: 348.398
• InChiKey: UZVMLHPGJPBTMA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环庚三烯酮 、 dimethyl 2-(but-2-yn-1-yl)-2-(3-(naphthalen-1-yl)prop-2-yn-1-yl)malonate 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以91%的产率得到dimethyl 10-methyl-4-(naphthalen-1-yl)-5-oxo-3,5,6,7-tetrahydrocyclohepta[f]indene-2,2(1H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Ni(NHC)]-催化的二炔和肌醇酮的环加成反应：涉及 8π 插入的表观烯酮环加成反应

  摘要：

  Ni/N-杂环卡宾催化剂将二炔偶联到托酮的 C(α)–C(β) 双键上，这种反应在金属催化的环加成与芳香托酮之间是前所未有的。许多不同的二炔有效偶联以提供 [5-6-7] 稠合三环产物，而在少数情况下，[5-7-6] 稠合三环化合物作为次要副产物获得。该反应具有广泛的底物范围和广泛的官能团，并且发现不对称二炔具有优异的区域选择性。理论计算表明，明显的烯酮环加成是通过独特的 8π 插入特酮而发生的。二炔的初始分子内氧化环化产生环戊二烯镍中间体。这个中间体经历了一个 8π 的转酮插入，随后的还原消除产生 [5-6-7] 稠合三环产物。这种初始产物经历了两个相互竞争的异构化，导致观察到的 [5-6-7] 和 [5-7-6] 稠合三环产物。

  DOI：

  10.1021/ja5105206
• 作为产物：
  描述：

  1-碘萘 、 dimethyl 2-(but-2-ynyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 以69%的产率得到dimethyl 2-(but-2-yn-1-yl)-2-(3-(naphthalen-1-yl)prop-2-yn-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Ni(NHC)]-催化的二炔和肌醇酮的环加成反应：涉及 8π 插入的表观烯酮环加成反应

  摘要：

  Ni/N-杂环卡宾催化剂将二炔偶联到托酮的 C(α)–C(β) 双键上，这种反应在金属催化的环加成与芳香托酮之间是前所未有的。许多不同的二炔有效偶联以提供 [5-6-7] 稠合三环产物，而在少数情况下，[5-7-6] 稠合三环化合物作为次要副产物获得。该反应具有广泛的底物范围和广泛的官能团，并且发现不对称二炔具有优异的区域选择性。理论计算表明，明显的烯酮环加成是通过独特的 8π 插入特酮而发生的。二炔的初始分子内氧化环化产生环戊二烯镍中间体。这个中间体经历了一个 8π 的转酮插入，随后的还原消除产生 [5-6-7] 稠合三环产物。这种初始产物经历了两个相互竞争的异构化，导致观察到的 [5-6-7] 和 [5-7-6] 稠合三环产物。

  DOI：

  10.1021/ja5105206

文献信息

• Iridium-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloaddition of α,ω-Diynes with Nitriles
  作者：Gen Onodera、Yoshihisa Shimizu、Jun-na Kimura、Junya Kobayashi、Yukiko Ebihara、Kei Kondo、Ken Sakata、Ryo Takeuchi

  DOI：10.1021/ja3028394

  日期：2012.6.27

  successfully applied to the synthesis of terpyridine and quinquepyridine. This chemistry was extended to a new and efficient synthesis of oligoheteroarenes. Five aromatic or heteroaromatic rings were connected in a single operation. [Ir(cod)Cl](2)/chiral diphosphine catalyst can be applied to enantioselective synthesis. Kinetic resolution of the racemic secondary benzyl nitrile catalyzed by [Ir(cod)Cl](2)/SEGPHOS

  [Ir(cod)Cl](2)/DPPF 或 BINAP 有效地催化 α,ω-二炔与腈的环加成反应生成吡啶。该反应可以适应范围很广的腈。脂肪族和芳香族腈均与 α,ω-二炔顺利反应生成吡啶。十当量的未活化脂族腈足以得到高产率的产物。带有缩醛或氨基部分的脂肪腈可用于该反应。实现了带有两个不同内部炔烃部分的不对称二炔的高度区域选择性环加成。考虑到环戊二烯中α-位的不同反应性，可以合理地解释观察到的区域选择性。区域选择性环加成成功地应用于三联吡啶和喹啉吡啶的合成。这种化学反应扩展到一种新的、有效的低聚杂芳烃合成方法。在一次操作中连接了五个芳环或杂芳环。[Ir(cod)Cl](2)/手性二膦催化剂可用于对映选择性合成。[Ir(cod)Cl](2)/SEGPHOS 催化的外消旋仲苄腈的动力学拆分得到了 80% ee 的中心碳手性吡啶。基于B3LYP水平的密度泛函计算分析了机理。