(R)-dimethyl(phenyl)(3-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propyl)silane | 1270304-75-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-dimethyl(phenyl)(3-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propyl)silane
• 英文别名: dimethyl-phenyl-[(1R)-3-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propyl]silane
• CAS: 1270304-75-0
• 化学式: C₂₃H₃₃BO₂Si
• 分子量: 380.41
• InChiKey: VIFJBWBAOPBQKT-NRFANRHFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.24
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-dimethyl(phenyl)(3-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propyl)silane 在 乙酸烯丙酯 、 palladium diacetate 、 三环己基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (3S)-3-(dimethylphenylsilyl)-5-phenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1-pentane
  参考文献：
  名称：

  Pd 催化金属化物转变实现有机硼酯的乙烯基化。

  摘要：

  当用化学计量的乙酸烯丙酯和钯催化剂处理时，有机硼“ate”络合物经历净乙烯基插入反应，得到1,1-二取代的烯基硼酸酯。使用乙烯基锂的反应在一小时后提供良好至优异的产率，而使用乙烯基氯化镁的反应在18小时后提供中等至良好的产率。

  DOI：

  10.1002/anie.201811782
• 作为产物：
  描述：

  苯丙醛 在 甲醇 、 (4,4’-bi-1,3-benzodioxole)-5,5-diylbis(di(3,5-di-tertbutyl-4-methoxyphenyl)phosphine) 、 potassium tert-butylate 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (R)-dimethyl(phenyl)(3-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propyl)silane
  参考文献：
  名称：

  α-氧硼酸酯的 C-O 官能化：醛和酮的脱氧宝石-二硼化和宝石-甲硅烷基硼化

  摘要：

  描述了醛和酮的脱氧宝石二硼化和宝石甲硅烷基硼化。这种转化成功的关键是生成的 α-羟基硼酸酯的碱促进 CO 键硼化或甲硅烷基化。实验和理论研究表明，CO 键功能化是通过分子内五元过渡态 (9-ts) 硼基迁移，然后以 OBpin 作为离去基团进行 1,2-金属酸盐重排进行的。转变发生在碳中心上的反转。通过将铜催化与这种碱促进的 C-OBpin 硼酸化相结合，可以实现醛和酮直接转化为铕二硼化合物。各种醛和酮被脱氧宝石二硼酸化。醛和酮的 gem-Silylborylation 是通过逐步操作实现的，

  DOI：

  10.1021/jacs.7b02518

文献信息

• A Protocol for Direct Stereospecific Amination of Primary, Secondary, and Tertiary Alkylboronic Esters
  作者：James Morken、Emma Edelstein、Andrea Grote、Maximilian Palkowitz

  DOI：10.1055/s-0037-1610172

  日期：2018.8

  The direct, stereospecific amination of alkylboronic and borinic esters can be conducted by treatment of the organoboron compound with methoxyamine and potassium tert-butoxide. In addition to being stereospecific, this process also enables the direct amination of tertiary boronic esters in an efficient fashion.

  烷基硼酸酯和硼酸酯的直接立体有择胺化可以通过用甲氧基胺和叔丁醇钾处理有机硼化合物来进行。除了立体有择性之外，该过程还能够以有效的方式直接胺化叔硼酸酯。
• Enantioselective Synthesis of Nonracemic Geminal Silylboronates by Pt-Catalyzed Hydrosilylation
  作者：Adam A. Szymaniak、Chenlong Zhang、John R. Coombs、James P. Morken

  DOI：10.1021/acscatal.8b00221

  日期：2018.4.6

  hydrosilylation of alkenylboronates is described. This reaction occurs with high regio- and enantioselectivity, providing a convenient route to chiral nonracemic geminal silylboronates. These compounds are useful reagents in stereoselective synthesis.

  描述了烯基硼酸酯的 Pt 催化对映选择性氢化硅烷化。该反应具有高区域选择性和对映选择性，为制备手性非外消旋偕甲硅烷基硼酸酯提供了便捷的途径。这些化合物是立体选择性合成中有用的试剂。
• Enantioselective synthesis of α-phenyl- and α-(dimethylphenylsilyl)alkylboronic esters by ligand mediated stereoinductive reagent-controlled homologation using configurationally labile carbenoids
  作者：Adam L. Barsamian、Zhenhua Wu、Paul R. Blakemore

  DOI：10.1039/c5ob00159e

  日期：——

  with a combination of O-(α-lithiobenzyl)-N,N-diisopropylcarbamate and ligand 3,3-bis[(4S)-4,5-dihydro-4-isopropyloxazol-2-yl] pentane in toluene solvent (−78 °C to rt) with MgBr2·OEt2 additive. Enantioenriched α-(dimethylsilylphenylsilyl)alkylboronates were obtained in 35–69% yield and 9–57% ee by reaction of B-alkyl pinacol boronates with a combination of lithio(dimethylphenylsilyl)methyl 2,4,6-triisopropylbenzoate

  在存在规模的双恶唑啉配体的存在下，通过构型不稳定的外消旋锂类胡萝卜素的作用，研究了硼酸酯的扩链，以对映异构地合成两种标题产物。最初的α-苯基烷基硼酸酯的氧化后处理（NaOOH）产生的对映体富集的2°甲醇，通过B-烷基和B-芳基新戊二醇硼酸酯与以下物质的组合反应，收率35-83％，ee达到70-96％。ø - （α-lithiobenzyl） - ñ，ñ -diisopropylcarbamate和配体3,3-双[（4-小号）-4,5-二氢-4- isopropyloxazol -2-基]戊烷在甲苯溶剂中（-78℃至rt）与MgBr 2 ·OEt 2添加剂。通过使B-烷基频哪醇硼酸酯与硫代（二甲基苯基甲硅烷基）甲基2,4,6-三异丙基苯甲酸酯和配体2,2结合反应，可得到对映体富集的α-（二甲基甲硅烷基苯基甲硅烷基）烷基硼酸酯，产率为35-69％，ee为9-57％-双[（4 S）-4,5-二氢
• Stereospecific Csp³ Suzuki–Miyaura Cross-Coupling That Evades β-Oxygen Elimination
  作者：Antonio J. LaPorte、Yao Shi、Jason E. Hein、Martin D. Burke

  DOI：10.1021/acscatal.2c03245

  日期：2022.9.2

  within stereochemically defined secondary alkyl boronic ester building blocks that are readily cross-coupled in a stereospecific manner. The steric effect-mediated decrease in reactivity toward transmetalation and deleterious side reactions associated with the cross-coupling of β-oxygen-containing Csp3 boronic esters are concomitantly addressed using β-aryloxysilyl groups as dual-purpose transmetalation-promoting

  立体特异性 Csp 3 Suzuki-Miyaura 交叉偶联可以将立体化学复杂的小分子合成转变为简单且广泛使用的过程。然而，大多数当前方法与复杂的构建块不兼容，这些构建块代表天然产物和其他复杂靶标中常见的密集排列、含多立体中心的基序。在这里，我们报告了一种启用 α-甲基-β-羟基基序的方法，该基序存在于 >18 000 种天然产物以及其他 Csp 3中-富含有机片段，嵌入在立体化学定义的仲烷基硼酸酯结构单元中，这些结构单元很容易以立体定向的方式交叉偶联。使用 β-芳氧基甲硅烷基作为双目的金属转移促进基团和稳定的β-氧气替代品。包括实时 HPLC 分析在内的机理研究表明，原位产生的五元频哪醇硅氧烷硼酸盐随后水解成二羟基硅氧烷硼酸盐，在立体定向过程中充当活化的金属转移配偶体，并保持构型。
• Asymmetric Synthesis of Tertiary and Quaternary Allyl- and Crotylsilanes via the Borylation of Lithiated Carbamates
  作者：Varinder K. Aggarwal、Michael Binanzer、M. Carolina de Ceglie、Maddalena Gallanti、Ben W. Glasspoole、Stephanie J. F. Kendrick、Ravindra P. Sonawane、Ana Vázquez-Romero、Matthew P. Webster

  DOI：10.1021/ol200177f

  日期：2011.3.18

  Tertiary allyl- or crotylsilanes have been prepared in high er and dr via the lithiation-borylation reaction of alkyl carbamates with silaboronates. Using a related strategy, quaternary allylsilanes could be accessed in similarly high er.