[Cu(2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline)2]PF6 | 136157-01-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 英文名称: [Cu(2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline)2]PF6
• 英文别名: [Cu(dmp)₂]PF₆；[Cu(I)(dmp)2]PF6；copper(1+);2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline;hexafluorophosphate
• CAS: 136157-01-2
• 化学式: C₂₈H₂₄CuN₄*F₆P
• 分子量: 625.036
• InChiKey: MHCSUGGZVGZCHI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.18
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Cu(2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline)2]PF6 在 Dowex-22 chloride form 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 Cu(2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline)2Cl
  参考文献：
  名称：

  一种长寿命的亚铜双菲咯啉配合物，用于癌症的光动力治疗†

  摘要：

  铜是一种富含地球的物质，也是一种生物必需金属，在光化学和光生物学中，它是贵金属的有希望的替代物。在这项工作中，研究了一系列空间受限的Cu（I）双菲咯啉配合物在光化学疗法（PCT）中的用途。发现具有最长激发态寿命的Cu（dsbtmp）2 + [dsbtmp = 2,9-二仲丁基-3,4,7,8-四甲基-1,10-菲咯啉]（化合物3），在A375（人类恶性黑色素瘤）和A549（人类肺癌）细胞系中表现出显着的体外光细胞毒性。荧光成像显示化合物3的大量摄取和定位以核周方式 彗星试验表明在黑暗中诱导了DNA损伤。DNA断裂在光活化后被显着扩增。光诱导的细胞毒性增强与活性氧（ROS）的形成有关，活性氧是光动力疗法（PDT）的已知中间体。使用长寿命的菲咯啉亚铜成功证明了光细胞毒性，这为在PDT应用中开发此类光敏剂铺平了道路。

  DOI：

  10.1039/c8dt00140e
• 作为产物：
  描述：

  2,9-二氯-1,10-菲罗啉 在 四(三苯基膦)钯 、 barium hydroxide octahydrate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 [Cu(2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline)2]PF6
  参考文献：
  名称：

  具有新型空间需求菲咯啉配体的杂配Cu（I）配合物的合成，结构和激发态动力学

  摘要：

  在本报告中，我们描述了一种新的菲咯啉配体2,9-二（2,4,6-三异丙基-苯基）-1,10-菲咯啉（bL2）的合成及其在制备中的保护性配体的用途两个新的杂合Cu（I）二亚胺配合物。对CuHETPHEN单晶结构的分析表明，在理想的四面体几何结构中，由于邻菲咯啉配体旋转以适应bL2的异丙基旋转，使理想的四面体形貌明显偏离了Cu（I）中心。bL2的空间体积增加与更常用的2,9-二甲双胍-1,10-菲咯啉阻断配体相比，它阻止分子内配体与配体的相互作用，这在CuHETPHEN配合物中是独特的。CuHETPHEN配合物的基态光学和氧化还原特性对封闭配体上的取代反应敏感，即使结构上的差异距离Cu（I）中心也很远。瞬态光谱用于了解可见光激发后在配位和非配位溶剂中的激发态动力学。取代邻菲咯啉配体对3MLCT衰减，可用于将激发态寿命延长50％。电子结构计算建立了基态和激发态性质之间的关系，并讨论了铜光敏剂的一

  DOI：

  10.1039/c7dt02476b
• 作为试剂：
  描述：

  2-乙炔基吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 在 [Cu(2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline)2]PF6 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以80 %的产率得到2-((1-isopropyl-2,2,4-trimethylazetidin-3-yl)methyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  CN116444411

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Sulfonylation of Aryl Halides by Visible Light/Copper Catalysis
  作者：Qiuli Yan、Wenwen Cui、Xiuyan Song、Guiyun Xu、Min Jiang、Kai Sun、Jian Lv、Daoshan Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01050

  日期：2021.5.7

  An efficient visible-light-assisted, copper-catalyzed sulfonylation of aryl halides with sulfinates is reported. In our protocol, a single ligand CuI photocatalyst formed in situ was used in the photocatalytic transformation. Diverse organosulfones were obtained in moderate to good yields. This strategy demonstrates a promising approach toward the synthesis of diverse and useful organosulfones.

  报道了一种有效的可见光辅助，铜催化的芳基卤化物与亚磺酸盐的磺酰化反应。在我们的协议中，原位形成的单一配体Cu I光催化剂用于光催化转化。以中等至良好的产率获得了多种有机砜。该策略证明了合成各种有用的有机砜的有前途的方法。
• Photodriven Electron and Energy Transfer from Copper Phenanthroline Excited States
  作者：Mark Ruthkosky、Felix N. Castellano、Gerald J. Meyer

  DOI：10.1021/ic960503z

  日期：1996.1.1

  Cu(phen)(2)(PF(6)) is nonemissive under these conditions, and the excited state lifetime is <20 ns. The rate and efficiency of energy transfer to anthracene or electron transfer to viologens is reported. The cage escape efficiency of [Cu(dpp)(2)(2+), MV(+)(*)], where dpp is 2,9-diphenyl-1,10-phenanthroline, is close to unity within experimental error. Back electron transfer to ground state products occurs

  在有机溶剂中，在室温下观察到铜和1,10-菲咯啉激发态的电子和能量转移。菲咯啉铜的激发态本质上是金属到配体的电荷转移，如果将甲基或苯基取代基置于菲咯啉配体的2和9位，则其在二氯甲烷溶液中的寿命约为70-250 ns。在这些条件下，未取代的亚铜化合物Cu（phen）（2）（PF（6））是不容许的，激发态寿命小于20 ns。报告了能量转移到蒽或电子转移到紫精的速率和效率。[Cu（dpp）（2）（2+），MV（+）（*）]的笼逃逸效率（dpp为2,9-二苯基-1,10-菲咯啉）在实验误差范围内接近于1。反向电子转移到基态产物发生在扩散极限，
• Heteroleptic Copper Photosensitizers: Why an Extended π-System Does Not Automatically Lead to Enhanced Hydrogen Production
  作者：Martin Heberle、Stefanie Tschierlei、Nils Rockstroh、Mark Ringenberg、Wolfgang Frey、Henrik Junge、Matthias Beller、Stefan Lochbrunner、Michael Karnahl

  DOI：10.1002/chem.201604005

  日期：2017.1.5

  presence of triethylamine and [Fe3(CO)12]. Although the solid‐state structures and computational results show no significant impact of the π‐extension on the structural properties, decreased activities were observed. To explain this drop, a combination of electrochemical and photophysical measurements including time‐resolved emission as well as transient absorption spectroscopy in the femto‐ to nanosecond

  制备了一系列在二亚胺配体的骨架中具有扩展π系统的[（P ^ P）Cu（N ^ N）] +类型的杂铜（I）光敏剂。所有配合物的结构均已通过NMR光谱，质谱和X射线晶体学进行了全面表征。对于三乙胺和[Fe 3（CO）12的存在下质子的光催化还原，对这些新型光敏剂进行了评估。]。尽管固态结构和计算结果表明π延伸对结构性能没有显着影响，但观察到活性降低。为了解释这一下降，我们使用了电化学和光物理测量的组合，包括在飞秒至纳秒级时间范围内的时间分辨发射以及瞬态吸收光谱。因此，由位于二亚胺配体的激发态的快速减少导致的激发态寿命缩短被认为是低光催化性能的主要原因。
• Coupling of Zinc Porphyrin Dyes and Copper Electrolytes: A Springboard for Novel Sustainable Dye-Sensitized Solar Cells
  作者：Alessia Colombo、Gabriele Di Carlo、Claudia Dragonetti、Mirko Magni、Alessio Orbelli Biroli、Maddalena Pizzotti、Dominique Roberto、Francesca Tessore、Elisabetta Benazzi、Carlo Alberto Bignozzi、Laura Casarin、Stefano Caramori

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b02323

  日期：2017.11.20

  combination of β-substituted Zn2+ porphyrin dyes and copper-based electrolytes represents a sustainable route for economic and environmentally friendly dye-sensitized solar cells. Remarkably, a new copper electrolyte, [Cu(2-mesityl-1,10-phenanthroline)2]+/2+, exceeds the performance reached by Co2+/3+ and I–/I3– reference electrolytes.

  β-取代的Zn 2+卟啉染料和铜基电解质的结合为经济和环保的染料敏化太阳能电池提供了一条可持续的途径。值得注意的是，一种新的铜电解质[Cu（2-mesityl-1,10-菲咯啉）2 ] + / 2 +超过了Co 2 + / 3 +和I – / I 3 –参比电解质所达到的性能。
• Steric vs electronic effects and solvent coordination in the electrochemistry of phenanthroline-based copper complexes
  作者：Mirko Magni、Alessia Colombo、Claudia Dragonetti、Patrizia Mussini

  DOI：10.1016/j.electacta.2014.07.086

  日期：2014.9

  copper complexes as a function of i) ligand molecular structure, evidencing the competition between electronic and steric effects of alkyl/aryl substituents, and ii) nature of working medium in terms of both solvent and supporting electrolyte anion. Occupancy of the 2 and 9 positions of the phenanthroline is a powerful tool to modulate the oxidation potentials of this family of complexes in a wide

  目前的详尽的电化学研究提出了合理的1,10-菲咯啉基铜配合物氧化还原性能与i）配体分子结构的关系的合理性，证明了烷基/芳基取代基的电子和空间效应之间的竞争，以及ii）在溶剂和支持电解质阴离子方面的工作介质性质。菲咯啉的2位和9位占据是一个强大的工具，可以在很宽的电位范围内调节该复合物家族的氧化电位。溶剂分子在以金属为中心的氧化电子转移过程中起关键作用（与光学电子跃迁不同），充当辅助配体，使四面体四配位的Cu（I）态转变为四角五配位的Cu（II） 。实际上，通过Kolthoff和Lingane方法证明了一种溶剂分子进入配合物内部配位域的清晰证据。还发现了离子对形成的证据。