tert-butyldimethyl((1-(naphthalen-2-yl)vinyl)oxy)silane | 264885-11-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: tert-butyldimethyl((1-(naphthalen-2-yl)vinyl)oxy)silane
• 英文别名: 2-[(1-tert-butyldimethylsiloxy)vinyl]naphthalene；tert-butyl-dimethyl-(1-naphthalen-2-ylethenoxy)silane
• CAS: 264885-11-2
• 化学式: C₁₈H₂₄OSi
• 分子量: 284.473
• InChiKey: OJAHFDPOWMBLNE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.83
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl((1-(naphthalen-2-yl)vinyl)oxy)silane 在 2,2,2-三氟苯乙酮 、 双氧水 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-hydroxy-1-naphthalen-2-yl-ethanone
  参考文献：
  名称：

  Green organocatalytic α-hydroxylation of ketones

  摘要：

  已开发出一种高效且绿色的方法，用于对取代酮进行α-羟基化。

  DOI：

  10.1039/c6ob00036c
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 2-萘乙酮 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 tert-butyldimethyl((1-(naphthalen-2-yl)vinyl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  手性镍 (II) 配合物催化 α-重氮吡唑酰胺与 2-甲硅烷氧基-1-烯烃的不对称 (3 + 2) 环加成

  摘要：

  通过使用手性N,N'-二氧化物-Ni(II) 络合物催化剂，实现了α-重氮吡唑酰胺与甲硅烷基烯醇醚的高效不对称 (3 + 2) 环加成反应。该过程包括手性镍类胡萝卜素中间体的形成和随后的对映选择性环加成反应。在温和的反应条件下，在短反应时间内，以高对映选择性（高达 99% ee ）获得了所需的二氢呋喃O,O-缩醛衍生物（高达 90%）。在确定催化剂结构的基础上，提出了一种可能的过渡态模式。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2022.107791

文献信息

• Copper-Catalyzed Fluoroolefination of Silyl Enol Ethers and Ketones toward the Synthesis of β-Fluoroenones
  作者：Yanlin Li、Jing Liu、Shuang Zhao、Xuzhao Du、Minjie Guo、Wentao Zhao、Xiangyang Tang、Guangwei Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03700

  日期：2018.2.16

  A general and facile synthetic method for β-fluoroenones from silyl enol ethers or ketones, with a copper–amine catalyst system, has been developed. The reaction proceeded by a tandem process of difluoroalkylation–hydrolysis–dehydrofluorination. This method is characterized by high yields, excellent Z/E ratios, a low-cost catalyst, and a broad substrate scope. The synthetic potential of β-fluoroenones

  已经开发了一种通用且简便的合成方法，该方法由甲硅烷基烯醇醚或酮与铜-胺催化剂体系合成β-氟烯酮。该反应通过二氟烷基化-水解-脱氢氟化的串联过程进行。该方法的特点是高收率，优异的Z / E比，低成本的催化剂和广泛的底物范围。β-氟烯酮的合成潜力已通过各种复杂的有机氟分子的构建得到证明。
• Approaching sub-ppm-level asymmetric organocatalysis of a highly challenging and scalable carbon–carbon bond forming reaction
  作者：Han Yong Bae、Denis Höfler、Philip S. J. Kaib、Pinar Kasaplar、Chandra Kanta De、Arno Döhring、Sunggi Lee、Karl Kaupmees、Ivo Leito、Benjamin List

  DOI：10.1038/s41557-018-0065-0

  日期：2018.8

  carbon–carbon bonds. In this context, the aldol reaction is among the most important synthetic methods, and a wide variety of catalytic and stereoselective versions have been reported. However, aldolizations yielding tertiary aldols, which result from the reaction of an enolate with a ketone, are challenging and only a few catalytic asymmetric Mukaiyama aldol reactions with ketones as electrophiles have been

  有机分子的化学合成从本质上讲涉及碳-碳键的创建。在这种情况下，醛醇缩合反应是最重要的合成方法之一，并且已经报道了各种各样的催化形式和立体选择形式。然而，由烯醇化物与酮的反应产生的产生叔醇醛的醇醛缩合反应具有挑战性，并且仅描述了一些与酮作为亲电子体的催化不对称Mukaiyama醇醛醇缩醛反应。这些方法通常需要较高的催化剂负载量，不符合标准的对映选择性或需要特殊的试剂或添加剂。现在，我们报告了非常有效的催化剂，该催化剂可以使甲硅烷基烯酮缩醛与各种酮反应，从而以优异的收率和对映选择性提供相应的叔羟醛产物。可以按常规使用百万分之几（ppm）的催化剂负载量，并以高对映纯度提供快速定量的产物形成。原位光谱研究和酸度测量表明基于硅离子的不对称抗衡阴离子导向的路易斯酸催化机理。
• Iron-Catalyzed Highly Enantioselective Addition of Silyl Enol Ethers to α,β-Unsaturated 2-Acyl Imidazoles
  作者：Jinhu Wei、Jie-Sheng Huang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02699

  日期：2021.9.3

  FeII(N4) complex (N4 = (R,R)-N,N′-bis(2-isopropylquinolin-8-yl)-1,2-diphenylethane-1,2-diamine) was developed for the asymmetric conjugate addition of silyl enol ethers, including both acyclic ones and cyclohexenone-derived ones, to α,β-unsaturated 2-acyl imidazoles. This FeII complex is an effective chiral Lewis acid and was applied in the synthesis of an array of chiral 1,5-dicarbonyl synthons and cyclohexenone

  开发了手性 Fe II (N4) 配合物 (N4 = ( R , R )- N , N '-bis(2-isopropylquinolin-8-yl)-1,2-diphenylethane-1,2-diamine) 用于不对称甲硅烷基烯醇醚（包括无环和环己烯酮衍生的）与 α,β-不饱和 2-酰基咪唑的共轭加成。这种 Fe II 配合物是一种有效的手性路易斯酸，用于合成一系列手性 1,5-二羰基合成子和环己烯酮衍生物，具有高产率和对映选择性（高达 99% ee）。
• Lewis Acid Catalysed [4+2] Heterocycloadditions between Ketone Enol Ethers and β-Ethylenic α-Oxo Esters
  作者：Arnaud Martel、Stéphane Leconte、Gilles Dujardin、Eric Brown、Vincent Maisonneuve、Richard Retoux

  DOI：10.1002/1099-0690(20022)2002:3<514::aid-ejoc514>3.0.co;2-z

  日期：2002.2

  β-unsaturated α-oxo esters 1a−d and cyclic and acyclic ketone enol ethers 2a−l afforded heteroadducts 3−5 in high yields when either [Eu(fod)3] or SnCl4 were used as the catalyst. With methyl (E)-benzylidenepyruvate (1a), the two catalytic modes displayed divergent stereoselectivities. In the case of the heterocycloaddition of silyl enol ether 2h, X-ray investigations established the relative configurations

  (E)-γ-取代的β-不饱和α-氧代酯1a-d与环状和非环状酮烯醇醚2a-l之间的[4+2]杂环加成反应以高产率提供杂加合物3-5，当[Eu(fod )3] 或 SnCl4 用作催化剂。对于 (E)-亚苄基丙酮酸甲酯 (1a)，两种催化模式显示出不同的立体选择性。在甲硅烷基烯醇醚 2h 的杂环加成的情况下，X 射线研究确定了双环加合物 3h 和 5h 的相对构型，分别作为 [Eu(fod)3] 和 SnCl4 的主要异构体获得。这些分配提供了有关这些酸催化反应的协调与非协调机制的宝贵信息。与(E)-叔丁氧基亚甲基丙酮酸甲酯(1d)，事实证明，反应范围仅限于作为亲二烯体的烷基烯醇醚。在这种情况下，立体化学过程遵循不同的途径，例如加合物 4q 的 X 射线结构，当 SnCl4 是催化剂时，从 1d 和 1-甲氧基环己烯 (2f) 以总立体选择性获得。
• Synthesis of isoxazoles via cyclization of β-fluoro enones with sodium azide
  作者：Liangkui Li、Shiqing Huang、Kuantao Mao、Leiyang Lv、Zhiping Li

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153052

  日期：2021.5

  A practical method for the synthesis of 3,5-disubstituted isoxazoles via cyclization of β-fluoro enones with sodium azide was disclosed. Density functional theory (DFT) calculation indicated that both (1) the azirine formation followed by intramolecular rearrangement and (2) direct enolate O-attack via 5-exo-trig cyclization of vinyl azide were possible for the isoxazole formation.

  公开了一种通过用叠氮化钠环化β-氟烯酮来合成3,5-二取代的异恶唑的实用方法。密度泛函理论（DFT）计算表明，（1）叠氮基形成然后进行分子内重排，以及（2）通过叠氮化物的5- exo - trig环化直接烯醇化O-攻击对于异恶唑的形成都是可能的。