摘要:
通过将四-(α,β,α,β-2-氨基苯基)卟啉异构体与 1,1′-联萘、2,2′-二甲氧基、-3,3′-二羰酰氯、-3,3′-二乙酰氯和-3,3′-二丙酰氯缩合,制备了三种 "篮柄 "卟啉。游离卟啉金属化后,在三种铁催化剂的作用下,苯乙烯发生环氧化反应,产率高,ee值适中,最高可达 54%。核磁共振光谱显示,这些卟啉出现了意想不到的构象差异。特别是,变温核磁共振研究表明,其中一种卟啉中的甲氧基在室温下的 1H 核磁共振时间尺度上发生了中间构象交换。将温度降低到 -50 ℃ 时,核磁共振时间尺度上出现了四种缓慢交换状态。这些结果证明了二萘基手柄的动态构象平衡,它们相对于卟啉平面采用了不同的不对称位置。