2-(but-2-ynyl)-2-(prop-2-ynyl)propane-1,3-diol | 1231999-03-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 乙炔化物
• 英文名称: 2-(but-2-ynyl)-2-(prop-2-ynyl)propane-1,3-diol
• CAS: 1231999-03-3
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: DIASPHQWYUYLIH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.39
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  40.46
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(but-2-ynyl)-2-(prop-2-ynyl)propane-1,3-diol 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.67h， 生成 5-(but-2-ynyl)-5-[5,5-dimethyl-2-(phenylsulfonyl)nona-2,3-dien-7-ynyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane
  参考文献：
  名称：

  铑（I）通过C（sp3）-C（sp）键活化催化同炔丙基烯丙基炔烃的环异构化

  摘要：

  在1,4-二恶烷中暴露于催化量的[RhCl（CO）2 ] 2后，高炔丙炔基炔烃经历新的环异构化，伴随着高炔丙官能团的炔基部分的迁移，从而产生六/五/五三环化合物产量高。在对13 C标记的底物进行实验的基础上，提出了一种合理的机制。将得到的三环衍生物进一步转化为具有邻位顺式二羟基的相应双环[3.3.0]骨架。

  DOI：

  10.1002/anie.201713096
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-(but-2-ynyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 2-(but-2-ynyl)-2-(prop-2-ynyl)propane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  铑（I）通过C（sp3）-C（sp）键活化催化同炔丙基烯丙基炔烃的环异构化

  摘要：

  在1,4-二恶烷中暴露于催化量的[RhCl（CO）2 ] 2后，高炔丙炔基炔烃经历新的环异构化，伴随着高炔丙官能团的炔基部分的迁移，从而产生六/五/五三环化合物产量高。在对13 C标记的底物进行实验的基础上，提出了一种合理的机制。将得到的三环衍生物进一步转化为具有邻位顺式二羟基的相应双环[3.3.0]骨架。

  DOI：

  10.1002/anie.201713096

文献信息

• Lanthanide-Catalyst-Mediated Tandem Double Intramolecular Hydroalkoxylation/Cyclization of Dialkynyl Dialcohols: Scope and Mechanism
  作者：SungYong Seo、Tobin J. Marks

  DOI：10.1002/chem.200903027

  日期：——

  hydroalkoxylation/cyclization is first‐order in [catalyst] and zero‐order in [alkynyl alcohol], as is observed for the organolanthanide‐catalyzed hydroamination/cyclization of aminoalkenes, aminoalkynes, and aminoallenes, and the intramolecular single‐step hydroalkoxylation/cyclization of alkynyl alcohols. An ROH/ROD kinetic isotope effect of 0.82(0.02) is observed for the tandem double hydroalkoxylation/cyclization

  [LN N（森的一般类型的镧系元素的有机络合物3）2 } 3 ]（Ln为La，Sm或Y，Lu）的作为有效的预催化剂的快速，外切选择性和高度区域选择性的串联双分子内双羟基烷氧基化/环化伯和仲二炔基二元醇，生成相应的双环外烯醇醚。转化具有高度选择性，其产物与常规过渡金属或其他催化剂通常产生的产物明显不同，并且某些底物的周转频率太大，无法准确确定。末端炔醇加氢烷氧基化/环化的速度明显快于内部炔醇的速度，理由是空间需求主导着环化过渡态。内部二炔基二元醇的加氢烷氧基化/环化可提供出色的E选择性。炔基二元醇加氢烷氧基化/环化的速率定律在[催化剂]中为一阶，在[炔醇]中为零阶，正如有机镧系元素催化的氨基烯，氨基炔和氨基丙烯的加氢胺化/环化以及分子内单炔醇的加氢烷氧基化/环化。串联双加氢烷氧基化/环化的ROH / ROD动力学同位素效应为0.82（0.02）。这些机械数据牵累周转限制性的插入Ç  Ç不饱和度到LN