(Z)-2-(5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-ethylpent-4-enyloxy)isoindoline-1,3-dione | 1076691-45-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: (Z)-2-(5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-ethylpent-4-enyloxy)isoindoline-1,3-dione
• 英文别名: 2-[(Z)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-ethylpent-4-enoxy]isoindole-1,3-dione
• CAS: 1076691-45-6
• 化学式: C₂₁H₃₁NO₄Si
• 分子量: 389.567
• InChiKey: UKIKXNQCNHXMAR-UVTDQMKNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.17
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(2-ethyl-5-hydroxypentyloxy)isoindoline-1,3-dione 在 四丙基高钌酸铵 、 N-甲基吗啉氧化物 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (Z)-2-(5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-ethylpent-4-enyloxy)isoindoline-1,3-dione 、 (E)-2-(5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-ethylpent-4-enyloxy)isoindoline-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  相对于烯烃环化，氢原子转移和裂解反应的甲硅烷基醚上的烷氧基自由基环化

  摘要：

  这项研究检查了与竞争性环化，1,5-氢原子转移（1,5-HATs）和β片段化相比，烷氧基自由基环化在甲硅烷基烯醇醚上的化学选择性。以5- exo模式环化到甲硅烷基烯醇醚上比环化到末端烯烃上是更优选的。当竞争的烯烃自由基受体上存在任何烷基取代基时，选择性降低。烷氧基5- exo环化显示出优于竞争性β片段的出色的化学选择性。即使对于活化的苄基氢原子，在甲硅烷基烯醇醚上的烷氧基自由基5- exo环化也胜过1,5-HAT。在四氢吡喃合成中，其中1,5-HAT困扰着烷氧基自由基环化方法，而6- exo环化是反应的主要方式。当在β位上存在芳基时，β-断裂仍然是四氢吡喃合成的挑战。

  DOI：

  10.1021/jo200992m

文献信息

• Chemoselective Oxygen-Centered Radical Cyclizations onto Silyl Enol Ethers
  作者：Maria Zlotorzynska、Huimin Zhai、Glenn M. Sammis

  DOI：10.1021/ol802142k

  日期：2008.11.6

  A new oxygen-centered radical cyclization onto silyl enol ethers has been developed and utilized for the synthesis of versatile siloxy-substituted tetrahydrofurans. The reactions display excellent chemoselectivity for cyclization onto the electron-rich silyl enol ether when competing terminal alkene cyclization, 1,5-hydrogen abstraction, and beta-fragmentation pathways are present. The increased chemoselectivity

  已经开发了一种新的以氧为中心的自由基环化到甲硅烷基烯醇醚上，并用于合成通用的甲硅烷氧基取代的四氢呋喃。当存在竞争性末端烯烃环化，1,5-氢抽象和β片段化途径时，反应显示出优异的化学选择性，可环化到富电子的甲硅烷基烯醇醚上。化学选择性的提高还允许合成四氢吡喃，这是一种具有挑战性的底物类型，由于竞争性的1,5-氢提取，因此使用氧中心自由基烯烃环化反应可进入该底物类别。