Ph2(PPh2S)2(OEt)(H)-λ5-phosphinine | 679397-55-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: Ph2(PPh2S)2(OEt)(H)-λ5-phosphinine
• CAS: 679397-55-8
• 化学式: C₄₃H₃₇OP₃S₂
• 分子量: 726.819
• InChiKey: SNEIQQVDHBWTHU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.01
• 重原子数：
  49.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ph2(PPh2S)2(OEt)(H)-λ5-phosphinine 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  基于 SPS 的钳形配体的第 10 族金属配合物：合成、X 射线结构和 DFT 计算

  摘要：

  2,6-双（二苯基硫磷）膦 (1) 与水反应得到具有 P-H 键的 1,2-二氢膦氧化物 5。5 与一当量的 [Pd(COD)Cl2] 反应产生基于 SPS 钳的复合物 6，带有 P(OH) λ5-膦中心配体。复合物 6 已在结构上表征。两种可能的机制解释了 5 的形成：分子内 P-H 到 P-Pd 的复分解或一种基于 P=O 到 POH 的平衡。甲醇、乙醇或二乙胺也与 1 反应，得到相应的 P(H)(OMe) 7、P(H)(OEt) 8 和 P(H)(NEt2) 9 λ5-膦。由于 31P NMR 光谱没有在原位检测到中间体，因此无法提出形成 7-9 的明确机制。然而，DFT 计算（在 B3LYP 6-311+G(d,p) 理论水平）表明 1、将 2-二氢膦转化为 λ5-膦是不可行的，因为它涉及高活化能。像 5 一样，λ5-膦 7 和 8 与 [Pd(COD)Cl2] 反应以提供预期的钯配合物

  DOI：

  10.1002/ejic.200300303
• 作为产物：
  描述：

  乙醇 、 2,6-bis(diphenylphosphine sulfide)-3,5-diphenylphosphinine 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以78%的产率得到Ph2(PPh2S)2(OEt)(H)-λ5-phosphinine
  参考文献：
  名称：

  基于 SPS 的钳形配体的第 10 族金属配合物：合成、X 射线结构和 DFT 计算

  摘要：

  2,6-双（二苯基硫磷）膦 (1) 与水反应得到具有 P-H 键的 1,2-二氢膦氧化物 5。5 与一当量的 [Pd(COD)Cl2] 反应产生基于 SPS 钳的复合物 6，带有 P(OH) λ5-膦中心配体。复合物 6 已在结构上表征。两种可能的机制解释了 5 的形成：分子内 P-H 到 P-Pd 的复分解或一种基于 P=O 到 POH 的平衡。甲醇、乙醇或二乙胺也与 1 反应，得到相应的 P(H)(OMe) 7、P(H)(OEt) 8 和 P(H)(NEt2) 9 λ5-膦。由于 31P NMR 光谱没有在原位检测到中间体，因此无法提出形成 7-9 的明确机制。然而，DFT 计算（在 B3LYP 6-311+G(d,p) 理论水平）表明 1、将 2-二氢膦转化为 λ5-膦是不可行的，因为它涉及高活化能。像 5 一样，λ5-膦 7 和 8 与 [Pd(COD)Cl2] 反应以提供预期的钯配合物

  DOI：

  10.1002/ejic.200300303