2-methyl-1-(phenylethynyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline | 1356845-31-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: 2-methyl-1-(phenylethynyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
• 英文别名: 2-Methyl-1-phenylethynyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline；2-methyl-1-(2-phenylethynyl)-3,4-dihydro-1H-isoquinoline
• CAS: 1356845-31-2
• 化学式: C₁₈H₁₇N
• 分子量: 247.34
• InChiKey: YXOKCGRAWBDEHB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-1-(phenylethynyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline 在 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 以75%的产率得到1-phenylethyl-2-methyltetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  C-1 Alkynylation of N-Methyltetrahydroisoquinolines through CDC: A Direct Access to Phenethylisoquinoline Alkaloids

  摘要：

  本文介绍了一种使用CuI-DEAD的N-甲基四氢异喹啉与炔烃之间的直接交叉偶联反应，该反应以高产率选择性地生成了C-1位炔基化的产物。这种区域选择性与先前报道的N,N-二甲基苄胺反应结果形成鲜明对比，后者几乎完全或主要生成N-甲基炔基化产物。C-1位取代的丙炔基异喹啉能通过Pd/C催化轻易还原为苯乙基异喹啉。这一反应序列提供了一条合成甲氧啡啉、同劳丹诺素及其他苯乙基异喹啉生物碱的简捷途径。

  DOI：

  10.1055/s-0031-1290532
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二溴乙基苯 在 sodium amide 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 氨 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-methyl-1-(phenylethynyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  C-1 Alkynylation of N-Methyltetrahydroisoquinolines through CDC: A Direct Access to Phenethylisoquinoline Alkaloids

  摘要：

  本文介绍了一种使用CuI-DEAD的N-甲基四氢异喹啉与炔烃之间的直接交叉偶联反应，该反应以高产率选择性地生成了C-1位炔基化的产物。这种区域选择性与先前报道的N,N-二甲基苄胺反应结果形成鲜明对比，后者几乎完全或主要生成N-甲基炔基化产物。C-1位取代的丙炔基异喹啉能通过Pd/C催化轻易还原为苯乙基异喹啉。这一反应序列提供了一条合成甲氧啡啉、同劳丹诺素及其他苯乙基异喹啉生物碱的简捷途径。

  DOI：

  10.1055/s-0031-1290532

文献信息

• Gold Catalyzed Photoredox C1‐Alkynylation of <i>N</i> ‐Alkyl‐1,2,3,4‐tetrahydroisoquinolines by 1‐Bromoalkynes with UVA LED Light
  作者：Yichao Zhao、Jianwen Jin、Philip Wai Hong Chan

  DOI：10.1002/adsc.201801289

  日期：2019.3.15

  A synthetic method that combines [Au2(μ‐dppm)2]Cl2 (dppm=bis(diphenylphosphanyl)methane) and UVA LED (LED=light emitting diode) light (365 nm) to catalyze the regioselective C1‐alkynylation of N‐alkyl‐1,2,3,4‐tetrahydroisoquinolines (THIQs) with alkynyl bromides is described. The reaction mechanism was delineated to involve a reductive quench pathway to generate the two posited radical species of the

  一种合成方法，将[Au 2（μ-dppm）2 ] Cl 2（dppm =双（二苯基膦基）甲烷）和UVA LED（LED =发光二极管）光（365 nm）结合起来，催化N的区域选择性C1-炔基化描述了烷基，1,2,3,4,4-四氢异喹啉（THIQs）与炔基溴化物的关系。划定了反应机理，涉及一个还原性淬灭途径，以生成含氮杂环和有机卤化物的两个正自由基基团。相反，自由基通过有人建议在类似1-碘炔的对照实验中使用氧化猝灭途径。这种碳-碳键形成策略的有用性还通过将其应用于阿片类镇痛药甲氧磷的形式合成和原小ber碱生物碱衍生物的合成而得到了证明。
• Metal-Free Activation of a C(sp)−H Bond of Aryl Acetylenes
  作者：Laxmidhar Rout、Bibhuti Bhusan Parida、Jean-Claude Florent、Ludger Johannes、Santosh Kumar Choudhury、Ganngam Phaomei、Joe Scanlon、Emmanuel Bertounesque

  DOI：10.1002/chem.201603003

  日期：2016.10.10

  C(sp)−H Bond activation of acetylene molecule still remains a challenge for synthetic organic chemists. In practice, acetylenes are activated by strong bases and metals. The first example for activating acetylenic protons under base and metal‐free conditions is reported here. It involves a general method for synthesizing propargylic derivatives of cotarnine. An array of tetrahydroisoquinolines alkaloids

  乙炔分子的C（sp）-H键活化对于合成有机化学家仍然是一个挑战。实际上，乙炔被强碱和金属活化。本文报道了在无碱和无金属条件下活化炔属质子的第一个例子。它涉及合成烟碱的炔丙基衍生物的一般方法。通过在室温下用烟熏碱对芳族乙炔进行C（sp）-H键活化合成了四氢异喹啉类生物碱阵列。提出了基于DFT的反应机制。
• Improved simplicity and practicability in copper-catalyzed alkynylation of tetrahydroisoquinoline
  作者：Birgit Gröll、Patricia Schaaf、Michael Schnürch

  DOI：10.1007/s00706-016-1877-5

  日期：2017.1

  AbstractAlkynylation reactions of N-protected tetrahydroisoquinolines have been performed using several different protocols of cross dehydrogenative coupling. Initially, a CuCl-catalyzed method was investigated, which worked well with three different N-protecting groups, namely phenyl, PMP, and benzyl and t-BuOOH as oxidant in acetonitrile as solvent. The peroxide could then be replaced by simple air

  AbstractN-保护的四氢异喹啉的炔基化反应已使用交叉脱氢偶联的几种不同方案进行。最初，研究了CuCl催化的方法，该方法在三种不同的N保护基（即苯基，PMP和苄基以及叔丁基OOH）作为氧化剂在乙腈中作为溶剂时效果很好。然后可以用简单的空气和乙腈代替水来生产过氧化物，从而实现总体上非常环保的方案。最后，还使用空气作为氧化剂，开发了从炔酸开始的脱羧烷基化方案。这避免了在引入短链炔烃取代基中使用气态炔烃。 图形概要
• Transformation of 2-methyl-1-phenylethynyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline by the action of activated alkynes
  作者：Leonid G. Voskressensky、Reza Samavati、Alexander А. Titov、Elena V. Alexandrova、Natalia Yu. Chernikova、Alexey V. Varlamov

  DOI：10.1007/s10593-018-2306-y

  日期：2018.5

  resulting from the action of activated alkynes in trifluoroethanol and hexafluoroisopropanol were studied. In reactions with dimethyl acetylenedicarboxylate, 6-phenylethynyl-substituted benzazocines were prepared, while methyl 4-benzyl-5-(2-ethenylphenyl)-1-methyl-1H-pyrrole-3-carboxylate and benzo[d][3]-azacyclodeca[4,6,7]triene with the allene fragment, respectively, were isolated in reactions with methyl

  研究了活化炔烃在三氟乙醇和六氟异丙醇中产生的2-甲基-1-苯基乙炔基-1,2,3,4-四氢异喹啉的转化。在与乙炔二羧酸二甲酯的反应中，制备了6-苯基乙炔基取代的苯并恶唑啉，而4-苄基-5-（2-乙烯基苯基）-1-甲基-1 H-吡咯-3-羧酸甲酯和苯并[ d ] [3]-分别与丙二酸甲酯和乙酰基乙炔反应分离的苯并偶氮恶唑中，分别分离出具有丙二烯片段的氮杂环十[4,6,7]三烯。通常，在六氟异丙醇中，偶氮素的产率较高。通过与乙酰乙炔在二氯甲烷中反应，可以高产率形成1-（2-乙酰乙烯基）-1-苯基乙炔基四氢异喹啉。
• Concurrent Biocatalytic Oxidation and C–C Bond Formation via Gold Catalysis: One-Pot Alkynylation of <i>N</i>-Alkyl Tetrahydroisoquinolines
  作者：Marcin Odachowski、Michael F. Greaney、Nicholas J. Turner

  DOI：10.1021/acscatal.8b03169

  日期：2018.11.2

  A cross-dehydrogenative coupling process has been developed involving the enzymatic oxidation of tetrahydroisoquinolines (THIQ) together with gold-catalyzed C-C bond-formation. The transformation demonstrates the compatibility of gold-mediated chemocatalysis and mono amine oxidase biocatalysis which act co-operatively in one vessel. A range of N-alkyl THIQs were functionalized in this manner at C-(1) position in high yields.