1,2,4,5,6,8-六氟萘 | 123414-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: 1,2,4,5,6,8-六氟萘
• 英文名称: 1,2,4,5,6,8-hexafluoronaphthalene
• 英文别名: 1,3,4,5,7,8-hexafluoronaphthalene；Hexafluoronaphthalene
• CAS: 123414-66-4
• 化学式: C₁₀H₂F₆
• 分子量: 236.116
• InChiKey: PGMWMORQHQLEOQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,4,5,6,8-六氟萘 在 Mg(TMP)2*2LiBr 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以84 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  全氟卤代萘：合成、晶体结构和分子间相互作用

  摘要：

  全氟卤代萘 (PFXNaPs) 是一种独特的小分子，由于在萘环上引入了多个 F 原子，因此具有展现新型 σ 孔和 π 孔键合的巨大潜力。在本研究中，我们开发了 PFXNaP 的合成方案，进行晶体工程研究，并通过 π 孔和 σ 孔键合探索 PFXNaP 的分子间相互作用。我们利用镁酰胺介导的缺电子 F 7和 F 6萘的卤化反应成功合成了 PFXNaPs，并取得了良好的收率。3,6-I 2 F 6萘的晶体结构分析揭示了萘环中两个 C 原子之间的分子间 π 空穴堆积，涉及与两个 I 原子的 σ 空穴键合。这种分子间相互作用模式在之前的报道中并未被分类。计算研究表明，与相应的苯分子相比，PFXNaPs 中的 π 空穴键合显着增强，且不减弱 σ 空穴键合。PFXNaPs 中独特的堆积相互作用主要受静电相互作用和色散校正能量控制，其中 C⋯C 接触的贡献比苯类似物大 10 倍。该结果使得PFXNaPs

  DOI：

  10.1039/d3ce01124k
• 作为产物：
  描述：

  十八氟十氢萘 在 二氯二茂锆 、 magnesium 、 mercury dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 1,2,4,5,6,8-六氟萘
  参考文献：
  名称：

  Group IV Metallocene-Mediated Synthesis of Fluoroaromatics via Selective Defluorination of Saturated Perfluorocarbons

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja952563u

文献信息

• Catalyst-Free Hydrodefluorination of Perfluoroarenes with NaBH₄
  作者：Timothy D. Schoch、Mukulesh Mondal、Jimmie D. Weaver

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04305

  日期：2021.3.5

  Presented is an economical means of removing fluorine from various highly fluorinated arenes using NaBH4. The procedure was adapted for different classes of perfluoroarenes. A novel isomer of an emerging class of organic dyes based on the carbazole phthalonitrile motif was succinctly synthesized in two steps from tetrafluorophthalonitrile, demonstrating the utility of the hydrodefluorination procedure

  提出了一种使用 NaBH 4从各种高度氟化的芳烃中去除氟的经济方法。该程序适用于不同类别的全氟芳烃。一种基于咔唑邻苯二甲腈基序的新兴有机染料的新型异构体由四氟邻苯二甲腈分两步合成，证明了加氢脱氟过程的实用性。对该染料的初步探索表明它具有光活性，并且能够促进逆热力学苯乙烯类E / Z异构化。
• Catalytic Hydrodefluorination via Oxidative Addition, Ligand Metathesis, and Reductive Elimination at Bi(I)/Bi(III) Centers
  作者：Yue Pang、Markus Leutzsch、Nils Nöthling、Felix Katzenburg、Josep Cornella

  DOI：10.1021/jacs.1c06735

  日期：2021.8.18

  catalyzed by bismuthinidenes, Phebox-Bi(I) and OMe-Phebox-Bi(I). Mechanistic studies on the elementary steps support a Bi(I)/Bi(III) redox cycle that comprises C(sp2)–F oxidative addition, F/H ligand metathesis, and C(sp2)–H reductive elimination. Isolation and characterization of a cationic Phebox-Bi(III)(4-tetrafluoropyridyl) triflate manifests the feasible oxidative addition of Phebox-Bi(I) into the

  在此，我们报告了由 bismuthinidenes、Phebox-Bi(I) 和 OMe-Phebox-Bi(I) 催化的多氟芳烃的加氢脱氟反应。基本步骤的机理研究支持 Bi(I)/Bi(III) 氧化还原循环，包括 C(sp 2 )-F 氧化加成、F/H 配体复分解和 C(sp 2 )-H 还原消除。阳离子 Phebox-Bi(III)(4-四氟吡啶基) 三氟甲磺酸酯的分离和表征表明 Phebox-Bi(I) 氧化加成到 C(sp 2 )-F 键中是可行的。为在催化过程中形成瞬态 Phebox-Bi(III)(4-四氟吡啶基)氢化物提供了光谱证据，该氢化物在低温下分解以提供相应的 C(sp 2)–H 键，同时再生传播的 Phebox-Bi(I)。该协议代表了一个独特的催化示例，其中主组中心在低价氧化还原歧管中执行三个基本有机金属步骤。
• Hydrodefluorination of functionalized fluoroaromatics with triethylphosphine: a theoretical and experimental study
  作者：Aldo A. Facundo、Alma Arévalo、Gabriela Fundora-Galano、Marcos Flores-Álamo、Emilio Orgaz、Juventino J. García

  DOI：10.1039/c9nj00721k

  日期：——

  triethylphosphine as the sole defluorinating agent. That prompted us to evaluate the mechanistic proposal and in the light of these results, along with new experimental evidence, we have now modified the initial proposal. The new mechanism avoids the highly energetic β-elimination step of roughly 71 kcal mol−1 for hexafluorobenzene and pentafluoropyridine at 393.15 K, invoking the participation of water. The use

  最近，我们报道了使用三乙基膦作为唯一的脱氟剂对选定的氟代芳族化合物进行无金属的加氢脱氟。这促使我们评估机械方案，并且根据这些结果以及新的实验证据，我们现在对初始方案进行了修改。新的机理避免了在393.15 K时六氟苯和五氟吡啶大约71 kcal mol -1的高能β消除步骤，从而引起水的参与。使用D 2O证实了水作为氢源的作用，产生了相应的氘代脱氟产物；DFT计算与此新提出的机制相吻合。我们在此还报告了这种一锅加氢脱氟方法在更广泛的氟代芳香族衍生物上的应用。其中一些允许收集关键的机械证据。
• Reductive dehalogenation of polyfluoroarenes by zinc in aqueous ammonia
  作者：Sergey S Laev、Vitalii D Shteingarts

  DOI：10.1016/s0022-1139(99)00082-2

  日期：1999.7

  proceeding through electron capture to give a radical anion and then fragmentation of the latter, has been suggested. The observed high selectivity of the process suggests a radical anion formed by direct electron transfer from zinc to substrate. The dehalogenation regioselectivity is basically in accordance with that expected for radical anion fragmentation.

  已经发现氨水是在空前温和的条件下锌对多氟芳烃进行高选择性加氢脱卤的一种良好而通用的介质。五氟苯甲酸，2,3,4,5,6-五氟苄醇，五氟苯甲酰胺，五氟吡啶，七氟-2-萘甲酸，1,3,4,5,7,8-六氟-2-萘甲酸，八氟萘的还原，八氟甲苯，十氟联苯，氯五氟苯和4-氯四氟苯甲酸产生的产物是通过除去一个或两个卤素原子而得到的。已经提出了还原机理，其通过电子俘获进行以产生自由基阴离子，然后使后者破碎。观察到的该方法的高选择性表明，自由基阴离子是由电子从锌直接转移到基质上形成的。
• Zirconocene Dichloride Catalyzed Hydrodefluorination of C sp 2F bonds
  作者：Shuhui Yow、Sarah J. Gates、Andrew J. P. White、Mark R. Crimmin

  DOI：10.1002/anie.201207036

  日期：2012.12.7

  A two‐metal job: Four‐coordinate aluminum dihydrides such as 1 are reported as terminal reductants for the selective title reaction. The heterobimetallic complex 2 has been isolated and shown to be catalytically competent.

  两种金属的工作：据报道，四配位的二氢化铝（如1）作为选择性标题反应的末端还原剂。杂双金属配合物2已被分离出并显示出催化能力。