pentacarbonyl(1,3-ditiane)-chromium(0) | 61642-90-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 英文名称: pentacarbonyl(1,3-ditiane)-chromium(0)
• 英文别名: carbon monoxide;chromium;1,3-dithiane
• CAS: 61642-90-8
• 化学式: C₉H₈CrO₅S₂
• 分子量: 312.288
• InChiKey: UYGWOWMSZXLAST-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl(1,3-ditiane)-chromium(0) 、 triethyloxonium fluoroborate 在 n-C₄H₉Li 、 CS₂ 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以24%的产率得到fac-tricarbonyl(diethyl 1,3-dithian-2,2-bisdithiocarboxylate)chromium
  参考文献：
  名称：

  五羰基铬（0）的去质子化的硫供体配合物与二硫化碳或二硒化碳的反应

  摘要：

  用[Et 3 O] [BF 4 ]将α-硫代碳负离子[Cr（CO）5 S（CH 2）（3 S）CH] -与CS 2之间的加合物烷基化，以生成螯合物fac- [Cr（ CO）3（S [CH 2 ] 3 SC（C [（S）SET）2 ]（I）由2,2- dithi [CR（CO）5 - {（SCNMe 2 }] - ，得到三硫代碳酸酯复合物， [Cr（CO）5 {SC（SEt）2 }]（VIII）。β-硫代原型与CS 2反应，烷基化得到三种硫酮配合物[Cr（CO）5{SC（Me）CHC（SEt）2 }]（X），[Cr（CO）5 {SC（SEt）2 }]（VIII）和[Cr（CO）5 {S C（SEt）CH ＝ C（SEt）2 }]（XII）。CSe 2在与所有三个配位碳负离子的反应中选择性较低，并且进一步烷基化后，分离出二乙基三硒碳酸盐络合物[Cr（CO）5 {SeC（SeEt）2

  DOI：

  10.1016/0022-328x(87)85194-x
• 作为产物：
  描述：

  carbon monoxide;chromium;1,3-dithiane;toluene 、 苯甲腈 生成 pentacarbonyl(1,3-ditiane)-chromium(0)
  参考文献：
  名称：

  LOTZ, S.;SCHINDEHUTTE, M.;VAN, DYK, M. M.;DILLEN, J. L. M.;VAN, ROOYEN, P+, J. ORGANOMET. CHEM., 1985, 295, N 1, 51-61

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Ring reversal, sulphur inversion, and 1,3-metal shifts in sulphur-containing six-membered-ring complexes of chromium and tungsten carbonyls
  作者：Edward W. Abel、Martin Booth、Keith G. Orrell、Graham M. Pring

  DOI：10.1039/dt9810001944

  日期：——

  six-membered ligand ring reversal, pyramidal sulphur-atom inversion, and commutation of an M(CO)5 moiety over three sulphur atoms via a 1,3-shift process. Accurate energy barriers (ΔG‡) for all three processes have been calculated. It is interesting to note that only the β-[graphic omitted]HMe complexes undergo the 1,3-shift process at ambient temperature.

  已经制备并研究了通式为[M（CO）5 L]（M = Cr或W； L = [省略图形] H 2，[省略图形] H 2和β-省略图形HME）的配合物。1 H nmr变温光谱仪。静态和动态光谱的详细计算机合成表明，络合物以多种构象存在，这些构象通过通量过程相互转换。这些过程是六元配体环反转，金字塔型硫原子反转和通过1，3-移位过程将M（CO）5部分换成三个硫原子。准确的能垒（ΔG ‡），所有三个过程均已计算出。有趣的是，在环境温度下，只有β-[H]的HME配合物经历了1,3-移位过程。
• π-Arene complexes
  作者：Simon Lotz、Minet Schindehutte、Marthie M. van Dyk、Jan L.M. Dillen、Petrus H. van Rooyen

  DOI：10.1016/0022-328x(85)88072-4

  日期：1985.11

  A carbonyl ligand of π-arenetricarbonylchromiun(0) complexes is photochemically displaced to give π-arenedicarbonyl complexes of chromium(0) with thio-ether ligands. In contrast, irradiation of π-arenetricarbonylchromium compounds with dithio-ester and trithiocarbonate ligands yields only pentacarbonyl complexes. Substitution of the π-arene ring, the thio-ether ligand, or both, is easily achieved at

  将π-芳基三羰基铬（0）配合物的羰基配体光化学置换，得到具有硫醚配体的铬（0）的π-芳烯二羰基配合物。相反，用二硫代酯和三硫代碳酸酯配体辐照π-芳基三羰基铬化合物仅产生五羰基配合物。在室温下和在极性溶剂中，容易实现π-芳烃环，硫醚配体或两者的取代。顺式-四羰基（甲基-1,3-二硫-2--2-甲基-2-二硫代羧酸根）铬（0）的晶体结构显示出分别相似的CrS键距，分别为2.379（2）和2.383（2）Å二齿配体的硫-醚和二硫-酯硫供体原子。
• Sulphur-containing metal complexes. Part 4. Preparation of fac-tri-substituted carbonyl complexes of chromium(0) and tungsten(0) containing a phosphine, phosphite, or isocyanide ligand in addition to a chelate ring with carbene carbon and sulphur donor atoms
  作者：Helgard G. Raubenheimer、Simon Lotz、Hester E. Swanepoel、Hendrik W. Viljoen、Johanna C. Rautenbach

  DOI：10.1039/dt9790001701

  日期：——

  The reaction of LiBu with pentacarbonyl(thioether) complexes of chromium and tungsten [M(CO)5S(CH2R2)R1], in the presence of or prior to the addition of a π-acid ligand L, followed by alkylation, produces a series of tri-substituted carbonyl complexes of the type fac-[[graphic omitted]R1)R2}]. A proposed mechanism involving a double consecutive carbonylation is substantiated by the formation of a

  LiBu与铬和钨[M（CO）5 S（CH 2 R 2）R 1 ]的五羰基（硫醚）络合物在存在或之前添加π-酸配体L的反应，然后烷基化，产生一系列类型为fac -[[R 1）R 2 }]的三取代羰基配合物。所提议的涉及​​双连续羰基化的机理通过在其中L ＝ CNBu t的反应之一期间形成副产物顺式-四羰基（氨基-碳烯硫基）-螯合物得以证实。
• 2,2-Dithiocarboxylation of a chromium co-ordinated 1,3 dithian. X-Ray crystal structure of fac-tricarbonyl(diethyl 1,3-dithian-2,2-bisdithiocarboxylate)chromium
  作者：Helgard G. Raubenheimer、Johanna C. Viljoen、Simon Lotz、Anthonie Lombard、Gert Kruger

  DOI：10.1039/c39810000749

  日期：——

  Reaction of [Cr(CO)5[graphic omitted]H2}] with BuLi and CS2(–100°C) followed by alkylation gives the title compound (1), the structure of which has been determined by X-ray crystallography and in which the two preferentially co-ordianated thioketonic sulphur atmos exercise a considerable trans influence compared with the sulphide sulphur donor atom.

  的反应[CR（CO）5 - [图形省略1 H 2 }]用BuLi和CS 2（-100℃），然后通过烷基化，得到标题化合物（1），其结构已被确定X射线与硫化物硫供体原子相比，其中两个优先共排列的硫酮酮硫原子在晶体学上具有相当大的反式影响。
• Raubenheimer, Helgard G.; Kruger, Gert J.; Lombard, Antonie Van A., Organometallics, 1985, vol. 4, # 2, p. 275 - 284
  作者：Raubenheimer, Helgard G.、Kruger, Gert J.、Lombard, Antonie Van A.、Linford, Lorna、Viljoen, Joey C.

  DOI：——

  日期：——