iron(II)(meso-tetra-p-tolyl-porphyrinato) | 19414-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: iron(II)(meso-tetra-p-tolyl-porphyrinato)
• 英文别名: Fe(TTP)；Fe(meso-tetra-p-tolyl-porphyrinato)；(TpCH3PP)Fe(II)；[Fe(tetratolylporphyrin)_]；(5,10,15,20-tetra-p-tolylporpyrinato)iron(II)；(meso-tetra-p-tolylporphyrin)iron(II)；(tetra-p-tolylporphine(2-))Fe；Fe(tetra-p-tolylporphyrinate)；[Fe(TPP)]；iron(II) meso-tetra-p-tolylporphyrin；Fe(II)(meso-tetratolylporphyrinato)；ferrous meso-tetra-p-tolylporphyrin；Fe(meso-tetratolylporphyrinate)；[Fe(II)(TTP)]；Fe((meso-tetra-p-tolylporphyrin)(-2H))；Fe(meso-tetra-p-tolylporphyrinato(2-))；meso-tetra-p-tolylporphyrinatoiron(II)；Fe(meso-tetratolylporphyrin)；Fe((MeC6H4)4C20H8N4)
• CAS: 19414-68-7
• 化学式: C₄₈H₃₆FeN₄
• 分子量: 724.688
• InChiKey: NTQZWVKBMLCCPM-NHZJRHMYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  iron(II)(meso-tetra-p-tolyl-porphyrinato) 在 (15)N-二氧化氮 作用下， 生成 meso-tetra-p-tolylporphyrinato(η1-[(15)N]nitrito)iron(III)
  参考文献：
  名称：

  氮氧化物与血红素模型的反应：难以捉摸的五坐标FeIII（卟啉）亚硝基中间体的光谱表征。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200502409
• 作为产物：
  描述：

  (tetrakis(p-methylphenyl)porphyrin)Fe(C6H5) 以 1,2,5-trimethyl-benzene 为溶剂， 生成 iron(II)(meso-tetra-p-tolyl-porphyrinato)
  参考文献：
  名称：

  有机铁卟啉配合物中铁碳键解离的动力学，机理和热力学

  摘要：

  摘要Fe（P）R的热解（P =八乙基卟啉二价铁，R = C6H5，CH3，C2H5，CH2C（CH3）3; P =四苯基卟啉二价铁，R = C6H5; P =四（对甲苯基）卟啉二价铁，R =苯中的C6H5）定量生成Fe（P）和RH。通过用Ph 3 SnH：Fe（P）R + Ph 3 SnHΔ→Fe（P）+ RH + 1 2 Ph 6 Sn 2竞争俘获碳自由基来确定限速均相铁碳键解离动力学。对俘获反应极限速率的温度依赖性的确定产生以下键解离活化焓ΔH‡D（FeR）：R = C 6 H 5，33 kcal mol-1，CH3、23 kcal mol-1， C2H5，19 kcal mol-1，CH2C（CH3）3，17 kcal mol-1。假设扩散限制了Fe（P），R.的重组，相应的Fe（P）R键解离能估计为。比这些值低2 kcal mol-1。轴向配体L的添加产生了六配位物种LFe（P）CH3（L

  DOI：

  10.1016/0020-1693(95)04887-1
• 作为试剂：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 苯甲醛 在 iron(II)(meso-tetra-p-tolyl-porphyrinato) 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 顺式-乙基肉桂酸酯 、 反式-肉桂酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  铁（II）卟啉配合物催化重氮乙酸乙酯选择性烯烃选择性烯烃化醛的新方法

  摘要：

  用三苯基膦和催化量的铁 (II) 内消旋四 (对甲苯基) 卟啉以极好的收率实现了芳香族和脂肪族醛与重氮乙酸乙酯的烯烃化反应。反应条件温和，该方法高效且选择性高（>90%），用于合成反式烯烃异构体。讨论了机理研究的结果。

  DOI：

  10.1021/ja016721v

文献信息

• The synthesis and spectral properties of hemins derived from tetra(p-tolyl)-porphyrin
  作者：Carl D. Shaffer、Darel K. Straub

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)80830-0

  日期：1989.4

  Abstract Some 32 novel hemin alkoxides, aryloxides, hydroxamates, sulfonates, oximates and other derivatives have been prepared and their infrared, visible and Mossbauer spectra measured. Room temperature Mossbauer spectra can be classified into four general types: A, unsymmetrical doublet with lower energy peak broadened; B, singlet (or perhaps symmetrical unresolved doublet); C, unsymmetrical doublet

  摘要制备了约32种新型的人血红素醇盐，芳基氧化物，异羟肟酸酯，磺酸盐，肟酸及其他衍生物，并对其红外，可见光和莫斯鲍尔光谱进行了测量。室温Mossbauer光谱可分为四种一般类型：A，具有较低的能量峰加宽的不对称双峰；B，单重态（或对称的未解析双态）；C，具有较高能量峰的不对称双峰加宽；和D，解析度高的对称双峰。光谱的类型通常取决于轴向配体的σ碱度，尽管并非在每种情况下都如此。在血红素醇盐和芳醇盐的可见光谱中显示出对碱性的类似依赖性。红外数据表明，即使在通常是双齿的那些配体中，例如异羟肟酸酯，其单齿性也是如此。
• Interaction of Nitrogen Bases with Iron−Porphyrin Nitrito Complexes Fe(Por)(ONO) in Sublimed Solids
  作者：Tigran S. Kurtikyan、Astghik A. Hovhannisyan、Gurgen M. Gulyan、Peter C. Ford

  DOI：10.1021/ic700846x

  日期：2007.8.1

  6-coordinate amino-nitro complexes with sterically unprotected iron-porphyrins. The interaction of ammonia with Fe(Por)(ONO) at 140 K initially led to the nitrito species Fe(Por)(NH3)(eta1-ONO), and this species isomerized to the nitro complexes Fe(Por)(NH3)(eta1-NO2) upon warming to 180 K. When the latter were warmed to room temperature under intense pumping, the initial nitrito complexes Fe(Por)(eta1-ONO)

  氮路易斯碱（B）1-甲基咪唑（1-MeIm），吡啶（Py）和NH3作为气体与升华层中含有5配位亚硝基铁（III）-卟啉配合物Fe（Por）（eta1）的反应-ONO）（1）被描述（Por =中-四苯基-卟啉基或中-四-对甲苯基-卟啉基二价阴离子）。原位FTIR和光谱用于表征由1与B = 1-MeIm，Py或NH3反应形成的6-配位硝基络合物的形成。这些代表了具有空间上未保护的铁卟啉的6-配位的氨基-硝基配合物的第一个实例。氨在140 K下与Fe（Por）（ONO）的相互作用最初导致亚硝基物种Fe（Por）（NH3）（eta1-ONO），并且该物种异构化为硝基络合物Fe（Por）（NH3）（ η1-NO2）加热至180K。当后者在强力泵送下加热到室温时，初始的亚硝基络合物Fe（Por）（eta1-ONO）被还原。给出了6-配位的铁-卟啉配合物中配位的硝基振动频率的分配，并使用15N标记的二氧
• Reactions of Nitrogen Oxides with the Five-Coordinate Fe^III(porphyrin) Nitrito Intermediate Fe(Por)(ONO) in Sublimed Solids
  作者：Tigran S. Kurtikyan、Astghik A. Hovhannisyan、Manya E. Hakobyan、James C. Patterson、Alexei Iretskii、Peter C. Ford

  DOI：10.1021/ja067245h

  日期：2007.3.1

  Detailed experimental studies are described for reactions of several nitrogen oxides with iron porphyrin models for heme/NxOy systems. It is shown by FTIR and optical spectroscopy and by isotope labeling experiments that reaction of small increments of NO2 with sublimed thin layers of the iron(II) complex Fe(Por) (Por = meso-tetraphenylporphyrinato dianion, TPP, or meso-tetra-p-tolylporphyrinato dianion

  详细的实验研究描述了几种氮氧化物与血红素/NxOy 系统的铁卟啉模型的反应。FTIR 和光学光谱以及同位素标记实验表明，少量的 NO2 与升华的铁 (II) 配合物 Fe(Por) 薄层发生反应（Por = 内消旋四苯基卟啉二价阴离子、TPP 或内消旋四对甲苯基卟啉二价阴离子 (TTP) 导致形成 5 配位亚硝基配合物 Fe(Por)(eta1-ONO) (1)，它们相当稳定，但在真空下分解非常缓慢，主要生成相应的亚硝酰基配合物 Fe(Por) （不）。1 与新的 增量的进一步反应导致形成硝基复合物 Fe(Por)(eta2-O2NO) (2)。NO 与 1 在低温下的相互作用涉及配体加成，得到亚硝基-亚硝酰基配合物 Fe(Por)(eta1-ONO)(NO) (3)；然而，它们在加热时异构化为硝基亚硝酰基类似物 Fe(Por)(eta1- )(NO) (4)。用标记的氮氧化物
• Stable group 8 metal porphyrin mono- and bis(dialkylcarbene) complexes: synthesis, characterization, and catalytic activity
  作者：Hai-Xu Wang、Qingyun Wan、Kam-Hung Low、Cong-Ying Zhou、Jie-Sheng Huang、Jun-Long Zhang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/c9sc05432d

  日期：——

  (CHR or CR2, R = alkyl) complexes have been extensively studied for alkylcarbene (CHR) ligands coordinated with high-valent early transition metal ions (a.k.a. Schrock carbenes or alkylidenes), yet dialkylcarbene (CR2) complexes remain less developed with bis(dialkylcarbene) species being little (if at all) explored. Herein, several group 8 metal porphyrin dialkylcarbene complexes, including Fe- and R

  烷基取代卡宾（CHR 或 CR 2，R = 烷基）配合物已被广泛研究用于与高价早期过渡金属离子（又名 Schrock 卡宾或亚烷基）配位的烷基卡宾（CHR）配体，但二烷基卡宾（CR 2）配合物仍然存在不太发达，双（二烷基卡宾）物种很少（如果有的话）被探索。本文中，几种第8族金属卟啉二烷基卡宾络合物，包括Fe-和Ru-单(二烷基卡宾)络合物[M(Por)(Ad)]( 1a,b，M=Fe，Por=卟啉二价阴离子，Ad=2-金刚烷基；合成了 2a,b , M = Ru) 和 Os-双(二烷基碳烯) 配合物 [Os(Por)(Ad) 2 ] ( 3a–c ) 并进行了晶体学表征。对它们的电子结构的详细研究表明，这些配合物本质上是低价的 M( II )-卡宾。这些配合物表现出显着的热稳定性和化学惰性，这是通过强金属卡宾共价性、超共轭性和刚性金刚形卡宾骨架的协同效应合理化的。各种光谱技术和 DFT 计算表明，二烷基卡宾
• Detection of alkylperoxo and ferryl, (FeIV:O)2+, intermediates during the reaction of tert-butyl hydroperoxide with iron porphyrins in toluene solution
  作者：Ramesh D. Arasasingham、Charles R. Cornman、Alan L. Balch

  DOI：10.1021/ja00202a021

  日期：1989.9

  PFesup II} and PFesup III}OH (P is a porphyrin dianion) catalyze the decomposition of tert-butyl hydroperoxide in toluene solution without appreciable attack on the porphyrin ligand. sup 1}H NMR spectroscopic studies at low temperature (minus}70degree}C) give evidence for the formation of a high-spin, five-coordinate intermediate, PFesup III}OOC(CHsub 3})sub 3}. Organic products formed from

  PFesup II} 和 PFesup III}OH（P 是卟啉二价阴离子）在甲苯溶液中催化叔丁基氢过氧化物的分解，而对卟啉配体没有明显的攻击。sup 1}H NMR 光谱研究在低温 (minus}70degree}C) 下提供了形成高自旋、五配位中间体 PFesup III}OOC(CHsub 3}) 的证据子 3}。该反应形成的有机产物是叔丁醇、二叔丁基过氧化物、苯甲醛、丙酮和苄基叔丁基过氧化物，它们主要来自于由铁卟啉引发但在没有其干预的情况下继续进行的自由基链过程。