methyl 1-(4-methoxyphenyl)-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate | 117487-19-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: methyl 1-(4-methoxyphenyl)-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate
• 英文别名: methyl (1R,2S)-1-(4-methoxyphenyl)-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 117487-19-1
• 化学式: C₁₈H₁₈O₃
• 分子量: 282.339
• InChiKey: GYIQBYJCCHYOQJ-WMZOPIPTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯乙烯 、 methyl 2-diazo-2-(4-methoxypheny)acetate 在 C₈₀H₄₈O₁₆P₄Rh₂ 作用下， 以 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以57%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  使用芳基重氮乙酸酯对映选择性二铑 (II) 催化的环丙烷化反应指南

  摘要：

  用于生成环丙烷的催化对映选择性方法长期以来一直是制药业的兴趣所在。手性二铑 (II) 催化剂被证明是生成各种环丙烷库的有效手段。Rh 2 ( R -DOSP) 4通常是重氮乙酸甲酯与苯乙烯的不对称分子间环丙烷化反应最有效的催化剂。Rh 2 ( S -PTAD) 4提供高水平的邻位取代芳基重氮乙酸酯的对映体诱导。不太成熟的 Rh 2 ( R -BNP) 4对 Rh 2 ( R-DOSP) 4和 Rh 2 ( S -PTAD) 4在催化 3-甲氧基取代的重氮基乙酸芳基酯的高度对映选择性环丙烷化反应中。苯乙烯的取代对环丙烷化的不对称诱导仅具有中等影响。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.04.075

文献信息

• A Heteroleptic Dirhodium Catalyst for Asymmetric Cyclopropanation with α‐Stannyl α‐Diazoacetate. “Stereoretentive” Stille Coupling with Formation of Chiral Quarternary Carbon Centers
  作者：Fabio P. Caló、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.202004377

  日期：2020.8.10

  The heteroleptic dirhodium paddlewheel catalyst 7 with a chiral carboxylate/acetamidate ligand sphere is uniquely effective in asymmetric [2+1] cycloadditions with α‐diazo‐α‐trimethylstannyl (silyl, germyl) acetate. Originally discovered as a trace impurity in a sample of the homoleptic parent complex [Rh2((R )‐TPCP)4] (5 ), it is shown that the protic acetamidate ligand is quintessential for rendering

  具有手性羧酸盐/乙酰氨基甲酸酯配体球的杂多丙二酸桨轮催化剂7在乙酸α-重氮-α-三甲基锡烷基（甲硅烷基，胚芽基）的不对称[2 + 1]环加成中具有独特的作用。最初在同质母体复合物[Rh 2（（R）-TPCP）4 ]（5）的样品中作为痕量杂质发现，表明质子对乙酰氨基酸盐配体对于精制7具有典型意义高对映选择性。‐NH基团被认为通过配体氢键将随后的金属卡宾锁定在适当的位置。生成的甲锡烷基化环丙烷经历“立体固位”交叉偶联，这首次表明，斯蒂勒-米吉塔反应甚至可以形成手性季碳中心。
• [Rh ₂ (MEPY) ₄ ] and [BiRh(MEPY) ₄ ]: Convenient Syntheses and Computational Analysis of Strikingly Dissimilar Siblings
  作者：Lorenz E. Löffler、Michael Buchsteiner、Lee R. Collins、Fabio P. Caló、Santanu Singha、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/hlca.202100042

  日期：2021.6

  [Rh2(MEPY)4] is a versatile catalyst for asymmetric synthesis but its preparation requires purification by chromatography on surface-modified silica. A higher yielding procedure based on a more convenient work-up is presented herein. Moreover, a much improved method for the preparation of [BiRh(OTfa)4] is described, which makes this heterobimetallic complex readily available. Subsequent exchange of

  [Rh 2 (MEPY) 4 ] 是一种用于不对称合成的通用催化剂，但其制备需要通过表面改性二氧化硅色谱纯化。本文提出了基于更方便的后处理的更高产率的程序。此外，还描述了一种大大改进的 [BiRh(OTfa) 4 ]制备方法，这使得这种异质双金属配合物易于获得。随后三氟乙酸酯配体的交换打开了获得迄今为止未被充分认识的（手性）桨轮复合物家族的途径。虽然包含四个羧酸盐配体的 [BiRh] 配合物非常适合分子间不对称环丙烷化反应，但 [BiRh(MEPY) 4 ] 作为 [Rh 2 (MEPY)的异双金属表亲4 ] 出人意料地反应迟钝；DFT 计算揭示了这种惯性的原因。
• Design and Synthesis of Novel Chiral Dirhodium(II) Carboxylate Complexes for Asymmetric Cyclopropanation Reactions
  作者：Frady G. Adly、Michael G. Gardiner、Ashraf Ghanem

  DOI：10.1002/chem.201504817

  日期：2016.3.1

  the design of dirhodium(II) tetracarboxylates derived from (S)‐amino acid ligands is reported. The approach is founded on tailoring the steric influences of the overall catalyst structure by reducing the local symmetry of the ligand's N‐heterocyclic tether. The application of the new approach has led to the uncovering of [Rh2(S‐tertPTTL)4] as a new member of the dirhodium(II) family with extraordinary

  报道了一种新颖的设计从（S）-氨基酸配体衍生的四羧酸二（二）铑（II）的方法。该方法的基础是通过减少配体的N杂环系链的局部对称性来调整整个催化剂结构的空间影响。新方法的应用已导致的揭露的[Rh 2（小号-叔PTTL）4 ]作为二铑（II）家族在环丙烷化反应非凡选择性的新成员。发现[Rh 2（S - tert PTTL）4 ]的立体选择性与[Rh 2（S‐PTAD）4 ]（ee高达99％以上），其附加优点是可以通过综合方式访问。还讨论了基于X射线结构的相关性以证明观察到的对映体诱导是正当的。
• Chiral Heterobimetallic Bismuth-Rhodium Paddlewheel Catalysts: A Conceptually New Approach to Asymmetric Cyclopropanation
  作者：Lee R. Collins、Sebastian Auris、Richard Goddard、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201900265

  日期：2019.3.11

  donor–acceptor carbenes formed in situ are significantly more enantioselective when catalyzed by the heterobimetallic bismuth–rhodium complex 5 a endowed with N‐phthalimido tert‐leucine paddlewheel ligands rather than by its homobimetallic dirhodium analogue 1 a. This virtue is likely the result of two synergizing factors: the conical shape of 5 a translates into a narrower calyx‐like chiral binding

  当由所述的异铋-铑配合物催化的原位形成的与供体-受体卡宾苯乙烯衍生物的环丙烷化反应是显著更多对映选择性5一个与赋予Ñ -phthalimido叔-亮氨酸水轮的配体，而不是通过其homobimetallic二铑类似物1。这种美德可能是两个协同作用的结果：5 a的圆锥形转化为具有催化活性的Rh中心的较窄的花萼状手性结合位点；Bi原子尽管完全暴露在溶剂中，但不会分解芳基重氮乙酸酯，因此无法促进外消旋背景反应。此外，配体变化证明成功的催化剂设计要求圆锥形异双金属核的各向异性与配体球体的适当方向性相匹配。
• Dirhodium Tetraprolinate-Catalyzed Asymmetric Cyclopropanations with High Turnover Numbers
  作者：Huw M. L. Davies、Chandrasekar Venkataramani

  DOI：10.1021/ol034002a

  日期：2003.5.1

  graphicThe bridged dirhodium tetraprolinate Rh-2(S-biTISP)(2) (2) catalyzes the asymmetric cyclopropanation reaction between methyl phenyldiazoacetate and styrene at room temperature with high turnover number (92 000) and turnover frequency (4000 per h).