(1R,2R)-N,N′-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-diphenylethane-1,2-diamine | 84995-12-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (1R,2R)-N,N′-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-diphenylethane-1,2-diamine
• 英文别名: (R,R)-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-diphenylethylenediamine；2,4-ditert-butyl-6-[[(1R,2R)-2-[(3,5-ditert-butyl-2-hydroxyphenyl)methylideneamino]-1,2-diphenylethyl]iminomethyl]phenol
• CAS: 84995-12-0
• 化学式: C₄₄H₅₆N₂O₂
• 分子量: 644.941
• InChiKey: HCQRRDBXJCKYAN-XPSQVAKYSA-N

物化性质

• 沸点：
  673.9±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.1
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  65.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R)-N,N′-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-diphenylethane-1,2-diamine 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以60%的产率得到N,N-bis(o-hydroxybenzyl-(tBu)2)-1,2-diaminoethane-(Ph)2
  参考文献：
  名称：

  消旋和内消旋-2,2'-[(1,2-二苯基乙烯)双(亚氨基)]二苯酚和相关化合物的镍(II)螯合物的脱氢

  摘要：

  乙酸镍 (II) 四水合物和外消旋-和内消旋-2,2'-[(1,2-二苯基亚乙基)双(亚氨基亚甲基)]二苯酚（外消旋和内消旋-BzPhen-H2）在甲醇中形成浅绿色复合物。在有氧条件下长时间加热后，这些配合物的吡啶溶液会沉积深红色的二亚胺配合物。初始配合物的饱和配体系统被分子氧脱氢为不饱和配体。从内消旋异构体的吡啶溶液中，除了二亚胺外，还分离出 [2,2'-(cis-1,2-diphenylenylene)bis(nitrilomethylidyne)diphenolato] 镍 (II)([Ni(SalStil)])复合物 ([Ni(meso-SalPhen)])。在这种情况下，（备注：图示省略。）桥被脱氢成（备注：图示省略。）共轭双键；也就是说，完全共轭的金属螯合物是通过配位配体的脱氢形成的。

  DOI：

  10.1246/bcsj.56.99
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二苯基乙烷-1,2-二胺 在 L-酒石酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (1R,2R)-N,N′-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-diphenylethane-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  二氧化碳和环己烯氧化物与手性铝配合物的不对称交替共聚合的双催化剂体系：路易斯碱作为催化剂活化剂和路易斯酸作为单体活化剂

  摘要：

  发现光学活性铝络合物，例如席夫碱，双核β-酮亚胺酸盐和双脯氨醇络合物可促进二氧化碳和环己烯氧化物的不对称交替共聚。铝席夫碱配​​合物乙酸四乙铵可提供低对映选择性的全同立构聚碳酸环己烯酯。基于通过X射线晶体学澄清的β-酮亚胺化铝的双核结构，利用具有两个配位位点的路易斯碱来增强活性和选择性。[ 2克AlMe] 2–庞大的联咪唑制得了具有高对映选择性（62％ee）的交替共聚物。由于笨重的路易斯碱与铝在较少的对映选择性位点上的配位，认为聚合反应优先在较拥挤的对映选择性位点进行。3 2 AlMe–2-甲基吡啶也表现出高对映选择性（67％ee）。甲基铝双（2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚）用于在低温下（82％ee）进行更快，更对映选择性的共聚。发现不对称共聚反应显着取决于环氧化物的大小，温度和活化剂的种类/量。

  DOI：

  10.1021/ma301696d
• 作为试剂：
  描述：

  1,3-环己二酮 、 乙基 2-氰基-3-(4-硝基苯基)丙烯酸酯 在 (1R,2R)-N,N′-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-diphenylethane-1,2-diamine 、 3,5-二硝基水杨酸 、 cobalt(II) diacetate tetrahydrate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 ethyl 2-amino-4-(4-nitrophenyl)-5-oxo-5,6,7,8-tetrahydro-4H-chromene-3-carboxylate 、 ethyl 2-amino-4-(4-nitrophenyl)-5-oxo-5,6,7,8-tetrahydro-4H-chromene-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过 Salen-Cobalt(II) 配合物催化的串联迈克尔加成环化反应高效不对称合成 4H-色烯衍生物

  摘要：

  2-氨基-5-氧代-5,6,7,8-四氢-4H-色烯衍生物的不对称合成是通过容易获得的环己烷-1,3-二酮和乙基2-的迈克尔加成环化反应实现的。氰基-3-苯基丙烯酸酯。使用手性 salen-钴 (II) 复合物获得了中等至良好的产率（高达 81%）和高对映选择性（高达 89% ee）。该过程具有耐空气性且易于执行，为合成手性 4H-色烯衍生物提供了一种有效的方法。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001151

文献信息

• Chiral (1,2)-Diphenylethylene-Salen Complexes of Triel Metals: Coordination Patterns and Mechanistic Considerations in the Isoselective ROP of Lactide
  作者：Nicolas Maudoux、Thierry Roisnel、Vincent Dorcet、Jean-François Carpentier、Yann Sarazin

  DOI：10.1002/chem.201304788

  日期：2014.5.12

  All these alkyl complexes, as well as the [AlOiPr(ONNO)] derivatives, catalyse the ring‐opening polymerisation (ROP) of racemic lactide (rac‐LA). The [AlMe(ONNO)] complexes require additional alcohol to afford controlled reactions, but [AlOiPr(ONNO)] complexes are single‐component catalysts for the isoselective ROP of rac‐LA, with values of Pm in the range 0.80–0.90. Experimental evidence unexpectedly

  手性（R，R）-（HH ONNO HH）（1），（R，R）-（MeH ONNO HMe）（2），（R，R）-支持的对映体纯铝，镓和铟配合物的合成（吨卜吨卜ONNO吨卜吨卜）（3），（[R ，- [R ）- （MeNO2 ONNO MeNO2）（4），（- [R ，- [R） - （HOMe来ONNO HOMe来）（5）和（- [R ，- [R ） - （CLCL ONNO CLCL）（6）（1,2）-diphenylethylene沙仑配体进行说明。这些配合物中的几种已经通过晶体学鉴定，这突出了配位模式的多样性。而所有Ga络合物均形成[Ga 2（CH 2 SiMe 3）4（ONNO）]双金属物质（ONNO = 1 – 3），铝[AlR（ONNO）]（R = Me，CH 2 SiMe 3）和铟[In （CH 2 SiMe 3）（ONNO）]衍生物是单金属为ONNO = 1，2和4 - 6，并且仅形成所述双金属配合物[铝2
• A non-metal Acen-H catalyst for the chemical fixation of CO2 into cyclic carbonates under solvent- and halide-free mild reaction conditions
  作者：Zhongxiao Yue、Manoj Pudukudy、Shiyu Chen、Yi Liu、Wenbo Zhao、Junya Wang、Shaoyun Shan、Qingming Jia

  DOI：10.1016/j.apcata.2020.117646

  日期：2020.7

  successfully tested for the cycloaddition of CO2 with epoxides to synthesize cyclic carbonates. The Acen-H catalyst exhibited high activity and selectivity for the cycloaddition reaction in the absence of co-catalysts (halides) and solvents at mild reaction conditions of a reaction temperature of 110 °C and a reaction pressure of 1 MPa. Under the optimized reaction conditions, some of the epoxides were successfully

  通过一步回流法有效地合成了无金属的Acen-H催化剂，并成功地测试了环氧化物对CO 2的环加成反应以合成环状碳酸酯。在反应温度为110℃，反应压力为1 MPa的温和反应条件下，在不存在助催化剂（卤化物）和溶剂的情况下，Acen-H催化剂对环加成反应表现出高活性和选择性。在优化的反应条件下，某些环氧化物成功地转化为相应的环状碳酸酯，最高收率为约98.5％。然后系统地评估了均相催化剂的组成和结构，以及反应动力学和合理的CO 2环加成反应机理。建议使用环氧化物。密度泛函理论（DFT）计算为所提出的机理提供了有力的解释。发现Acen-H催化剂的催化活性源自活性氢键供体（-OH，= N --- H）和其中存在的亚氨基（-N =），它们在催化作用中起着协同作用。 DFT研究证实了反应物的吸附和活化。发现该催化剂的结构特征对于CO 2与环氧化物的环加成至关重要。
• Enantiopure Salen-Type Zinc Complexes
  作者：Nils Meyer、Peter W. Roesky

  DOI：10.1002/zaac.200700188

  日期：2007.10

  structurally characterized salen complexes of zinc having the chiral 1,2-(R,R)-diamino-1,2-diphenylethane as bridge between the two salicylaldehyde units were prepared. Treatment of (R,R)-bis(salicylidene)-1,2-diphenylethylenediamine (1) with ZnEt2 resulted in the enantiomeric pure salen zinc complex -di[(R,R)-(N,N′)-bis(salicylidene)-1,2-diphenylethylenediamino)zinc(II)] (2). Compound 2 is a dimer

  制备了具有手性 1,2-(R, R)-二氨基-1,2-二苯基乙烷作为两个水杨醛单元之间的桥的第一个结构表征的锌的 salen 络合物。用 ZnEt2 处理 (R, R) -bis (salicylidene) -1,2-diphenylethylenediamine (1) 产生对映体纯的 Salen 锌络合物 -di [(R, R) - (N, N') - bis (salicylidene )-1,2-二苯基亚乙基二氨基)锌(II)](2)。化合物2是在分子中心具有Zn-O-Zn-O平面的固态二聚体。相比之下，体积更大的 (R, R) -双 (3,5-二叔丁基水杨烯) -1,2-二苯基乙二胺 (3) 与 ZnMe2 反应生成单体化合物 [(R, R) - ( N, N'-双（3,5-二叔丁基水杨烯）-1,2-二苯基亚乙基二氨基）（二乙醚）锌 (II)] (4)。
• Cobalt(II)[salen]-Catalyzed Selective Aerobic Oxidative Cross-Coupling between Electron-Rich Phenols and 2-Naphthols
  作者：Hagai Reiss、Hadas Shalit、Vlada Vershinin、Nagnath Yadav More、Hagit Forckosh、Doron Pappo

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00822

  日期：2019.6.21

  A selectivity-driven catalyst design approach was adopted to address chemoselectivity issues in the oxidative coupling of phenols. This approach was utilized for developing a Co(II)[salen]-catalyzed aerobic oxidative cross-coupling of phenols in a recyclable 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol (HFIP) solvent. The waste-free conditions offer a sustainable entry to nonsymmetric biphenols via a mechanistic

  采用选择性驱动的催化剂设计方法来解决酚氧化偶联中的化学选择性问题。该方法用于开发可回收的1,1,1,3,3,3-六氟丙烷-2-醇（HFIP）溶剂中的Co（II）[salen]催化的苯酚的好氧氧化交叉偶联。无浪费条件通过一种机械方案使非对称双酚可持续进入，该方案涉及将游离的苯氧基与连接的2-萘氧基偶联。
• Titanium(IV)(salen) and Vanadium(V)(salen) Complexes Derived from<i>C</i>₂- and<i>C</i>₁-Symmetric Diamines for Asymmetric Cyanohydrin Synthesis
  作者：Michael North、Yuri Belokon’、Jamie Hunt

  DOI：10.1055/s-2008-1077900

  日期：2008.8

  Titanium and vanadium salen complexes have been prepared from C 2 - and Ci-symmetric acyclic diamines. All of the complexes catalysed the asymmetric addition of trimethylsilyl cyanide to benzaldehyde and the sense of asymmetric induction was determined by the nature of the substituents. The vanadium complex of a valine-derived diamine gave good results with a range of aromatic and aliphatic aldehydes

  钛和钒的salen配合物已经由C 2 -和Ci-对称的无环二胺制备。所有的配合物都催化了三甲基甲硅烷基氰化物与苯甲醛的不对称加成，并且不对称诱导的意义由取代基的性质决定。缬氨酸衍生的二胺的钒配合物与一系列芳香族和脂肪族醛产生良好的结果。