1-(2-Acetyl-3-oxo-3λ⁴-[1,3]oxathiolan-2-yl)-ethanone | 272437-24-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 英文名称: 1-(2-Acetyl-3-oxo-3λ⁴-[1,3]oxathiolan-2-yl)-ethanone
• 英文别名: 1-(2-Acetyl-3-oxo-1,3-oxathiolan-2-yl)ethanone
• CAS: 272437-24-8
• 化学式: C₇H₁₀O₄S
• 分子量: 190.22
• InChiKey: STJKFFATTJQQQN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  79.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-二硝基苯肼 、 1-(2-Acetyl-3-oxo-3λ⁴-[1,3]oxathiolan-2-yl)-ethanone 以 苯 为溶剂， 以45%的产率得到2-{1-[(2,4-Dinitro-phenyl)-hydrazono]-ethyl}-3-oxo-3λ⁴-[1,3]oxathiolane-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过功能化的5,6-二氢-1,4-氧杂i啶类化合物的单线态氧氧合产生意外产物

  摘要：

  [化学式：见正文]在C-3处被吸电子基团取代的5,6-二氢-1,4-氧杂i呤的单氧氧合立体选择性地导致酮亚砜5和6，而不是预期的二羰基化合物3。提出了涉及相应二氧杂环丁烷2的前所未有的分子内重排的方法。

  DOI：

  10.1021/ol000023i
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-methyl-5,6-dihydro-[1,4]oxathiin-3-yl)-ethanone 在 氧气 、 tetraphenylporphyrin 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 1-(2-Methyl-3-oxo-3λ⁴-[1,3]oxathiolan-2-yl)-propane-1,2-dione 、 1-(2-Acetyl-3-oxo-3λ⁴-[1,3]oxathiolan-2-yl)-ethanone
  参考文献：
  名称：

  通过功能化的5,6-二氢-1,4-氧杂i啶类化合物的单线态氧氧合产生意外产物

  摘要：

  [化学式：见正文]在C-3处被吸电子基团取代的5,6-二氢-1,4-氧杂i呤的单氧氧合立体选择性地导致酮亚砜5和6，而不是预期的二羰基化合物3。提出了涉及相应二氧杂环丁烷2的前所未有的分子内重排的方法。

  DOI：

  10.1021/ol000023i

文献信息

• Substituent and Solvent Effects on the Photosensitized Oxygenation of 5,6-Dihydro-1,4-oxathiins. Intramolecular Oxygen Transfer vs Normal Cleavage of the Dioxetane Intermediates
  作者：F. Cermola、M. R. Iesce

  DOI：10.1021/jo020008m

  日期：2002.7.1

  ketosulfoxides 7 and 8 depending on the nature of the substituent at C3 and on the reaction conditions. The normal fragmentation of dioxetanes 2 to 4 competes with an intramolecular oxygen transfer to ring sulfur, which leads to 7 and 8, presumably via the labile epoxides 5. This new pathway is promoted by electron-withdrawing groups at C3 and, for unsubstituted and monosubstituted amide derivatives 1h and 1i

  单线态氧与各种取代的氧杂环丁烷1的反应产生二羰基化合物4和/或酮亚砜7和8，这取决于C 3上取代基的性质和反应条件。二氧环乙烷2到4的正常断裂与分子内的氧转移竞争成环硫，这大概是通过不稳定的环氧化物5导致的7和8。这种新的途径是由C3上的吸电子基团促进的，对于未取代的和单取代的酰胺衍生物1h和1i分别通过溶剂呈碱性。化学实验支持7为环氧化物5的中间体，而对于8为环氧化物的结论并不明确。但是，后者的形成似乎受到极性溶剂和C2上的阳离子稳定基团（如苯基或甲基）的帮助。