2-(2-methylallyl)-2-(prop-2-yn-1-yl)propane-1,3-diol | 99181-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 乙炔化物
• 英文名称: 2-(2-methylallyl)-2-(prop-2-yn-1-yl)propane-1,3-diol
• 英文别名: 2--2-methallyl-propandiol-(1,3)；2-(2-Methyl-allyl)-2-propargyl-propan-1,3-diol；2-(2-methylprop-2-en-1-yl)-2-(prop-2-yn-1-yl)-propane-1,3-diol；2-(2-methylallyl)-2-(prop-2-ynyl)propane-1,3-diol
• CAS: 99181-42-7
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: SIVSCIORZJTATM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.95
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  40.46
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-methylallyl)-2-(prop-2-yn-1-yl)propane-1,3-diol 在 bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以92%的产率得到1-methyl-4-(2-methylallyl)-2,6-dioxabicyclo[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  （五甲基环戊二烯基）二氯化铱二聚物{[IrCp * Cl 2 ] 2 }：新型高效的均丙基二元醇和N链烯炔的环异构化催化剂

  摘要：

  （五甲基环戊二烯基）二氯化铱二聚体[[IrCp * Cl 2 ] 2 }催化的双均炔丙醇的加氢烷氧基化反应可有效地获得二氧杂双环[2.2.1]缩酮。环异构化反应在温和的条件下进行，催化负荷低，反应时间短。这项涉及Ir（III）催化剂的新方案还促进了氮系1,6-炔烃的环异构化反应，形成了氮杂双环[4.1.0]庚烯，从而提高了我们方法的合成潜力。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100124
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 2-(but-2-yn-1-yl)malonate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-(2-methylallyl)-2-(prop-2-yn-1-yl)propane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  （五甲基环戊二烯基）二氯化铱二聚物{[IrCp * Cl 2 ] 2 }：新型高效的均丙基二元醇和N链烯炔的环异构化催化剂

  摘要：

  （五甲基环戊二烯基）二氯化铱二聚体[[IrCp * Cl 2 ] 2 }催化的双均炔丙醇的加氢烷氧基化反应可有效地获得二氧杂双环[2.2.1]缩酮。环异构化反应在温和的条件下进行，催化负荷低，反应时间短。这项涉及Ir（III）催化剂的新方案还促进了氮系1,6-炔烃的环异构化反应，形成了氮杂双环[4.1.0]庚烯，从而提高了我们方法的合成潜力。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100124

文献信息

• TETRAHYDROFURANS: I. 2,2-DIMETHYL-4-SUBSTITUTED-4-HYDROXYMETHYLTETRAHYDROFURANS AND RELATED COMPOUNDS
  作者：B. K. Wasson、C. H. Gleason、I. Levi、J. M. Parker、L. M. Thompson、C. H. Yates

  DOI：10.1139/v61-113

  日期：1961.4.1

  xymethyltetrahydrofuran (IVe) with acetic anhydride – pyridine hydrochloride yielded 2-allyl-2-methallyl-1,3-propanediol diacetate (Xe). Catalytic reduction of IVe gave 2,2-dimethyl-4-n-propyl-4-hydroxymethyltetrahydrofuran (IVd). Reductive cleavage of the tosylate VIIIb of 2,2,4-trimethyl-4-hydroxymethyltetrahydrofuran (IVb) with lithium aluminum hydride yielded the known 2,2,4,4-tetramethyltetrahydrofuran

  取代的甲基烯丙基丙二酸酯 (I) 用氢化铝锂还原成相应的 2-甲基烯丙基-1,3-丙二醇 (II)。这些二醇II在用无机酸处理后环化成异构的2,2-二甲基-4-取代-4-羟甲基四氢呋喃(IV)。II 和 IV 分别转化为氨基甲酸酯 III 和 V，显示出药理活性。通过红外分析和以下转化证明了环状化合物IV的指定结构。2,2-二甲基-4-烯丙基-4-羟甲基四氢呋喃 (IVe) 与乙酸酐 - 吡啶盐酸盐的断环产生 2-烯丙基-2-甲基烯丙基-1,3-丙二醇二乙酸酯 (Xe)。IVe 的催化还原得到 2,2-二甲基-4-n-丙基-4-羟甲基四氢呋喃 (IVd)。2,2 的甲苯磺酸盐 VIIIb 的还原裂解，
• Ruthenium Carbene-Mediated Construction of Strained Allenes via the Enyne Cross-Metathesis/Cyclopropanation of 1,6-Enynes
  作者：Ming Gao、Qiangqiang Gao、Xiangbin Hao、Ying Wu、Qingmin Zhang、Guohua Liu、Rui Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04662

  日期：2020.2.7

  Herein, we report on the unprecedented dimerization of 1,6-enynes using a commercially available ruthenium complex RuCl2(PPh3)3, which results in a series of bicyclo[3.1.0]hexyl allene derivatives in moderate to excellent yields. Mechanistic investigation indicates that the in-situ-generated ruthenium vinylidene undergoes a site-selective metathesis process to provide allenyl ruthenium carbene, which

  在本文中，我们报道了使用可商购的钌络合物RuCl2（PPh3）3进行的1,6-烯炔空前的二聚化，结果以中等至极好的收率得到了一系列双环[3.1.0]己基烯丙烯衍生物。机理研究表明，原位生成的亚乙烯基钌经历了位点选择性复分解过程，以提供烯丙基钌卡宾，该烯基可以通过[2 + 2]环加成/金属消除而被烯炔的悬垂C = C键分子内捕获处理。
• Gold-Catalyzed Intermolecular Addition of Carbonyl Compounds to 1,6-Enynes: Reactivity, Scope, and Mechanistic Aspects
  作者：Mathias Schelwies、Ralph Moser、Adrian L. Dempwolff、Frank Rominger、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/chem.200901614

  日期：2009.10.19

  carbonyl compounds to enynes yielding 2‐oxabicyclo[3.1.0]hexanes with four stereogenic centers, is presented. The reaction proceeds with very high diastereoselectivity. The scope of the reaction has been investigated. In addition, experiments and DFT calculations concerning mechanistic aspects were carried out. The reaction course varies with the substitution pattern of the alkene moiety of the starting

  完整介绍了最近发现的金（I）催化的反应，即羰基化合物与烯炔的环加成反应，生成带有四个立体异构中心的2-氧杂双环[3.1.0]己烷。反应以非常高的非对映选择性进行。已经研究了反应范围。此外，还进行了有关机械方面的实验和DFT计算。反应过程随起始烯炔的烯烃部分的取代方式而变化。支链烯烃生成2-氧杂双环[3.1.0]己烷；在末端取代的烯烃上引入两个羰基组分，得到六氢环戊[ d ] [1,3]二恶英。
• Cyclopropanation/Carboboration Reactions of Enynes with B(C₆F₅)₃
  作者：Max M. Hansmann、Rebecca L. Melen、Matthias Rudolph、Frank Rominger、Hubert Wadepohl、Douglas W. Stephan、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1021/jacs.5b09311

  日期：2015.12.16

  Stoichiometric reaction of B(C6F5)(3) with 1,6-enynes is shown to proceed via initial cyclopropanation and formal 1,1-carboboration. Depending on the substitution on the alkene moiety, subsequent ring-opening of the cyclopropane affords either cyclopentane or cydohexane derivatives in which the C6F5 and B(C6F5)(2) adopt a 1,4-positioning. Mechanistically, this transformation involves pi-activation of the alkyne moiety, which triggers cydopropanation, followed by carboboration. Both the cydopropanation and subsequent ring-opening are shown to be stereospecific. Both cyclopropanation and 1,4-carboborated products were employed as Lewis acid components in frustrated Lewis pair activation of H-2 and CO2.