2-ethynyl-4-fluorophenol | 1622092-93-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: 2-ethynyl-4-fluorophenol
• 英文别名: 4-fluoro-2-ethynylphenol
• CAS: 1622092-93-6
• 化学式: C₈H₅FO
• 分子量: 136.126
• InChiKey: QAGYEWNDRUJXGW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-ethynyl-4-fluorophenol 在 2-氯吡啶-N-氧化物 、 mercuric triflate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到5-氟苯并呋喃-3(2H)-酮
  参考文献：
  名称：

  Hg（OTf）2催化的烯醇盐Umpolung反应能够合成香豆素-3-酮和吲哚-3-酮。

  摘要：

  汞催化的潜力已通过Hg（OTf）2催化的向炔烃中的N-氧化物加成生成en鎓物种，从而首次扩展到了烯醇式反应的领域。形成的enolonium物种可能会受到羟基或氨基的分子内亲核攻击，导致合成各种香豆素-3-酮和吲哚-3-酮。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01096
• 作为产物：
  描述：

  4-氟-2-碘苯酚 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 2-ethynyl-4-fluorophenol
  参考文献：
  名称：

  铜催化的[1,2]-Stevens型重排不对称二炔环化合成手性铬诺[3,4-c]吡咯

  摘要：

  公开了一种铜催化的不对称级联环化/[1,2]-Stevens 型重排，以通常中等至良好的产率和优异的对映选择性提供有价值的手性色烯并[3,4- c ]吡咯，其具有季碳立体中心。重要的是，该协议代表了第一个基于炔烃的催化不对称 [1,2]-史蒂文斯型重排和第一个不对称的形式卡宾插入 Si-O 键。

  DOI：

  10.1002/anie.202115554

文献信息

• Cyclization of Gold Acetylides: Synthesis of Vinyl Sulfonates via Gold Vinylidene Complexes
  作者：Janina Bucher、Thomas Wurm、Kumara Swamy Nalivela、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/anie.201310280

  日期：2014.4.7

  Differently substituted terminal alkynes that bear sulfonate leaving groups at an appropriate distance were converted in the presence of a propynyl gold(I) precatalyst. After initial formation of a gold acetylide, a cyclization takes place at the β‐carbon atom of this species. Mechanistic studies support a mechanism that is related to that of dual gold‐catalyzed reactions, but for the new substrates

  在丙炔基金（I）预催化剂的存在下，将具有适当距离的磺酸盐离去基团的不同取代的末端炔烃进行了转化。乙炔化金最初形成后，在该物种的β-碳原子上发生环化。机理研究支持一种与双重金催化反应相关的机制，但对于新的底物，仅需一个金原子即可激活底物。形成亚乙烯基金络合物后，它与磺酸盐的离去基团形成紧密的接触离子对，这两个部分的重组产生了乙烯基磺酸盐，这是有价值的目标，可以用作例如交叉偶联反应的前体。
• 一种3-苯并呋喃酮类化合物的催化合成方法
  申请人：浙江万里学院

  公开号：CN111100101B

  公开（公告）日：2022-11-11

  本发明公开了一种3‑苯并呋喃酮类化合物的催化合成方法，包括如下步骤：常温常压下，将2‑乙炔基苯酚衍生物溶于溶剂二氯甲烷中，其中2‑乙炔基苯酚衍生物与二氯甲烷的摩尔体积比为1:5mmol/mL，得到2‑乙炔基苯酚衍生物的二氯甲烷溶液；再向2‑乙炔基苯酚衍生物的二氯甲烷溶液中加入三氟甲磺酸汞和吡啶‑N‑氧化物，其中三氟甲磺酸汞和吡啶‑N‑氧化物的摩尔用量分别为所述的2‑乙炔基苯酚衍生物摩尔用量的5%和120%；之后，室温搅拌1小时，反应生成3‑苯并呋喃酮类化合物。该催化合成方法所用催化剂三氟甲磺酸汞的市场价低于30元/克，成本低，且操作简易、反应时间短、反应条件温和、反应收率高，收率可达91.0～96.0%。
• Structure-based optimization of type III indoleamine 2,3-dioxygenase 1 (IDO1) inhibitors
  作者：Ute F. Röhrig、Somi Reddy Majjigapu、Pierre Vogel、Aline Reynaud、Florence Pojer、Nahzli Dilek、Patrick Reichenbach、Kelly Ascenção、Melita Irving、George Coukos、Olivier Michielin、Vincent Zoete

  DOI：10.1080/14756366.2022.2089665

  日期：2022.12.31

  Abstract The haem enzyme indoleamine 2,3-dioxygenase 1 (IDO1) catalyses the rate-limiting step in the kynurenine pathway of tryptophan metabolism and plays an essential role in immunity, neuronal function, and ageing. Expression of IDO1 in cancer cells results in the suppression of an immune response, and therefore IDO1 inhibitors have been developed for use in anti-cancer immunotherapy. Here, we report

  摘要 血红素酶吲哚胺 2,3-双加氧酶 1 (IDO1) 催化色氨酸代谢的犬尿氨酸途径中的限速步骤，在免疫、神经元功能和衰老中起重要作用。IDO1 在癌细胞中的表达导致免疫反应的抑制，因此 IDO1 抑制剂已被开发用于抗癌免疫治疗。在这里，我们报告了我们之前描述的高效血红素结合 1,2,3-三唑和 1,2,4-三唑抑制剂系列的扩展，这是同时具有酶和细胞 IC 50的最佳化合物值为 34 nM。我们提供了近 100 种新化合物的酶抑制数据和一种与 IDO1 复合的化合物的 X 射线衍射数据。结构和计算研究解释了延伸到口袋 B 后活性的急剧下降，这已在多种血红素结合抑制剂支架中观察到。我们的数据为未来的 IDO1 抑制剂设计提供了重要的见解。
• α-Rhenabenzofuran with nonaromatic T₀ and aromatic S₁ states
  作者：Junping Tang、Yilun Wang、Wei Bai、Yan Zhou、Wenyan Yu、Yang Li

  DOI：10.1039/d2dt01001a

  日期：——

  The first α-rhenabenzofuran complexes 2–5 are obtained from one-pot reactions of ReCl3(PMePh2)3 with o-ethynyl phenols. With a delocalized structure, these paramagnetic compounds are nonaromatic at the ground state, which is a triplet. But they exhibit an aromatic singlet excited state, revealed by DFT studies.

  第一个 α-rhenabenzofuran 配合物2-5是通过 ReCl 3 (PMePh 2 ) 3与邻乙炔基酚的一锅反应获得的。由于具有离域结构，这些顺磁性化合物在基态是非芳香族的，即三重态。但它们表现出芳香单重激发态，由 DFT 研究揭示。
• Geminal/Vicinal Amino‐ and Oxy‐Trifluoromethylation of <i>ortho</i>‐Ethynyl Anilines and Phenols by Cu(III)−CF₃ Compounds
  作者：Dou‐Dou Chen、Song‐Lin Zhang

  DOI：10.1002/adsc.202300182

  日期：2023.5.12

  This study reports geminal amino- and oxy-trifluoromethylation of ortho-ethynyl anilines/phenols by phenCu(III)(CF3)3 (phen denotes 1,10-phenanthroline), which constructs indole and benzofuran skeleton with concurrent incorporation of a CF3 group to the C2 position. Sequential trifluoromethylation of the terminal alkyne followed by 5-endo-trig cyclization of amino/hydroxyl with alkyne is involved.

  本研究报告了邻乙炔基苯胺/苯酚通过 phenCu(III)(CF 3 ) 3 （phen 表示 1,10-菲咯啉）的孪生氨基和氧三氟甲基化，它构建了吲哚和苯并呋喃骨架，同时并入了 CF 3组到C2位置。涉及末端炔烃的连续三氟甲基化，然后是氨基/羟基与炔烃的5-内三角环化。该方法解决了芳烃/杂芳烃的 C-H 三氟甲基化中令人头疼的区域选择性问题，其中经常获得复杂的区域异构体混合物。在 Cu(III)-CF3化合物充当双功能试剂，提供 CF 3和 F。有趣的是，当酰氨基存在于苯乙炔的邻位时，炔基的邻位顺-酰胺-三氟甲基化优先通过6 -exo-trig环化发生生产 C4 位带有三氟亚乙基的苯并恶嗪。有价值的三氟甲基化N-和O-杂环化合物的可控和简洁合成显示了Cu(III)-CF 3化合物在药物化学中的合成价值。