(3E)-3,5-hexadien-1-ol trimethylsilyl ether | 220701-86-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3E)-3,5-hexadien-1-ol trimethylsilyl ether
• 英文别名: Hexa-3,5-dien-1-ol trimethylsilyl ether；[(3E)-hexa-3,5-dienoxy]-trimethylsilane
• CAS: 220701-86-0
• 化学式: C₉H₁₈OSi
• 分子量: 170.327
• InChiKey: CNELIEKGNDPQCD-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.97
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3E)-3,5-hexadien-1-ol trimethylsilyl ether 在 咪唑 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (E)-tert-butyl(hexa-3,5-dien-1-yloxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯催化共轭二烯醇的TMS醚与环烯酮的Diels-Alder反应：内过渡态的证据，并首次应用于对映体纯的八氢萘酸的合成

  摘要：

  AlCl 3在二氯甲烷中催化6-甲基-2-环己烯酮与3,5-己二烯-1-醇的“离子” Diels-Alder（DA）反应，得到具有β-赤道甲基和轴向羟基。相反，在-20℃下于乙腈中的三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯（TMSOTf，5mol％）催化DA反应以产生反式-熔合加合物缩醛，其受控水解产生具有α-轴甲基的半缩醛。由此使该加合物与AlCl 3 DA加合物区别开，并且可以通过在THF水溶液中用对甲苯磺酸或通过AlCl 3处理将其转化为后者。在二氯甲烷中。TMSOTf以类似的方式提供了由2-环己烯酮，2-环庚烯酮和甲基乙烯基酮组成的全缩醛加合物。衍生自（1 R，2 R）-1,2-二苯基-1,2-乙二醇和2-环己烯酮的旋光烯酮缩醛得到衍生自己二烯醇的TMS醚的外消旋缩醛加合物。在-20°C下，在含有TMSOTf（10 mol％）的乙腈中，富含（2 R，5 E）-2-甲基-3,5-庚二烯-1-醇的3

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)01020-5
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 (E)-hexa-3,5-dien-1-ol 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.83h， 以92%的产率得到(3E)-3,5-hexadien-1-ol trimethylsilyl ether
  参考文献：
  名称：

  三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯催化共轭二烯醇的TMS醚与环烯酮的Diels-Alder反应：内过渡态的证据，并首次应用于对映体纯的八氢萘酸的合成

  摘要：

  AlCl 3在二氯甲烷中催化6-甲基-2-环己烯酮与3,5-己二烯-1-醇的“离子” Diels-Alder（DA）反应，得到具有β-赤道甲基和轴向羟基。相反，在-20℃下于乙腈中的三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯（TMSOTf，5mol％）催化DA反应以产生反式-熔合加合物缩醛，其受控水解产生具有α-轴甲基的半缩醛。由此使该加合物与AlCl 3 DA加合物区别开，并且可以通过在THF水溶液中用对甲苯磺酸或通过AlCl 3处理将其转化为后者。在二氯甲烷中。TMSOTf以类似的方式提供了由2-环己烯酮，2-环庚烯酮和甲基乙烯基酮组成的全缩醛加合物。衍生自（1 R，2 R）-1,2-二苯基-1,2-乙二醇和2-环己烯酮的旋光烯酮缩醛得到衍生自己二烯醇的TMS醚的外消旋缩醛加合物。在-20°C下，在含有TMSOTf（10 mol％）的乙腈中，富含（2 R，5 E）-2-甲基-3,5-庚二烯-1-醇的3

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)01020-5

文献信息

• Ionic ‘Diels–Alder’ reactions of hexa-3,5-dienyl trimethylsilyl ether and enones: X-ray structural determination of adduct stereostructure, and a stereoselective approach to trans-fused octalin systems
  作者：Richard K. Haynes、Kwok-Ping Lam、Ian D. Williams、Lam-Lung Yeung

  DOI：10.1039/c39950002479

  日期：——

  The trimethylsilyl (TMS) and tert-butyldimethylsilyl (TBDMS) ethers of hexa-3,5-dien-1-ol react with cyclohexenones and an acyclic enone, methyl vinyl ketone (MVK), in the presence of 5–10 mol% of Me3SiOSO2CF3(TMSOTf) in MeCN to provide trans-fused adducts arising via ionic (Gassman-type) Diels–Alder reactions; structural confirmation for adduct stereochemistry for this type of reaction is provided by an X-ray structural determination.

  六-3,5-二烯-1-醇的三甲基硅烷基（TMS）和叔丁基二甲基硅烷基（TBDMS）醚与环己烯酮和无环烯酮--甲基乙烯基酮（MVK）在 MeCN 中含有 5â10 mol% 的 Me3SiOSO2CF3(TMSOTf) 的情况下发生反应，通过离子（Gassman 型）DielsâAlder 反应生成反式融合加合物；这种反应的加合物立体化学结构可通过 X 射线结构测定得到确认。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Cyclic Sulfamides from Conjugated Dienes
  作者：Richard G. Cornwall、Baoguo Zhao、Yian Shi

  DOI：10.1021/ol303469a

  日期：2013.2.15

  This paper describes the catalytic asymmetric diamination of alkyl dienes using N,N′-di-tert-butylthiadiaziridine 1,1-dioxide in the presence of Pd(0) and a chiral phosphoramidite ligand to give cyclic sulfamides in high yield and high ee. The diamination is also amenable to gram scale.

  本文描述了在 Pd(0) 和手性亚磷酰胺配体存在下使用N , N '-二叔丁基噻二氮丙啶 1,1-二氧化物催化不对称二烯二胺化，以高产率和高 ee 得到环状磺酰胺。该二胺化也适合克级规模。
• Trimethylsilyl triflate catalysed Diels-Alder reaction of TMS ethers of conjugated dienols with cyclic enones: Evidence for an endo transition state, and first application to synthesis of enantiopure octalins
  作者：Richard K. Haynes、Kwok-Ping Lam、Kit-Ying Wu、Ian D. Williams、Lam-Lung Yeung

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)01020-5

  日期：1999.1

  adduct acetal, whose controlled hydrolysis gives the hemiacetal with an α-axial methyl group. The adduct is thereby differentiated from the AlCl3 DA adduct, and may be converted into the latter by treatment with p-toluenesulfonic acid in aqueous THF or by AlCl3 in dichloromethane. In similar fashion, TMSOTf provides full acetal adducts from 2-cyclohexenone, 2-cycloheptenone and methyl vinyl ketone. The

  AlCl 3在二氯甲烷中催化6-甲基-2-环己烯酮与3,5-己二烯-1-醇的“离子” Diels-Alder（DA）反应，得到具有β-赤道甲基和轴向羟基。相反，在-20℃下于乙腈中的三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯（TMSOTf，5mol％）催化DA反应以产生反式-熔合加合物缩醛，其受控水解产生具有α-轴甲基的半缩醛。由此使该加合物与AlCl 3 DA加合物区别开，并且可以通过在THF水溶液中用对甲苯磺酸或通过AlCl 3处理将其转化为后者。在二氯甲烷中。TMSOTf以类似的方式提供了由2-环己烯酮，2-环庚烯酮和甲基乙烯基酮组成的全缩醛加合物。衍生自（1 R，2 R）-1,2-二苯基-1,2-乙二醇和2-环己烯酮的旋光烯酮缩醛得到衍生自己二烯醇的TMS醚的外消旋缩醛加合物。在-20°C下，在含有TMSOTf（10 mol％）的乙腈中，富含（2 R，5 E）-2-甲基-3,5-庚二烯-1-醇的3