3-(4-bromobenzyl)chromone | 82018-88-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 高异黄酮
• 英文名称: 3-(4-bromobenzyl)chromone
• 英文别名: 3-(4-bromobenzyl)-4H-chromen-4-one；3-[(4-bromophenyl)methyl]chromen-4-one
• CAS: 82018-88-0
• 化学式: C₁₆H₁₁BrO₂
• 分子量: 315.166
• InChiKey: BBZYDRSZLIIBQV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-bromobenzyl)chromone 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 2.5h， 以55%的产率得到3-(α,4-dibromobenzyl)chromone
  参考文献：
  名称：

  α-亚芳基苯并杂环环烷酮二溴化物对叠氮化物离子的反应性：3-（α-取代-苄基）色酮和-1-硫代色酮的有效方法

  摘要：

  用叠氮化钠处理3-亚芳基苯并二氢吡喃酮和-1-硫代苯并二氢吡喃酮导致3-（α-叠氮基苄基）苯并二氢吡喃酮和-1-硫代苯并二氢吡喃酮的形成，而环中没有反平面邻位氢的二溴苯并酮例如黄烷酮，1-硫代黄烷酮。苯并亚砜酮衍生物通过溴消除仅提供母体烯酮。证据支持该反应中3-（α-溴苄基）色酮和-1-硫代色酮的中间性。这些假定的中间体以独立的方式制备，并以高收率转化为叠氮化物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00142-9
• 作为产物：
  描述：

  3-(4'-bromobenzylidene)chroman-4-one 在 palladium dichloride 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以25%的产率得到3-(4-bromobenzyl)chromone
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Double-Bond Migration in the Homoisoflavone System

  摘要：

  3-亚苄基-4-色满酮在 HMPA 中于 200 °C 转化为 3-苄基色酮，收率极佳。与现有程序（24小时）相比，该反应是不可逆的，并通过钯催化剂有效促进，反应时间显着缩短（3小时）。

  DOI：

  10.1246/bcsj.67.2873

文献信息

• Synthesis of 3-(2-Olefinbenzyl)-4<i>H</i>-chromen-4-one through Cyclobenzylation and Catalytic C–H Bond Functionalization Using Palladium(II)
  作者：Yu-Feng Lin、Chi Fong、Wan-Ling Peng、Kuei-Chien Tang、Yi-En Liang、Wen-Tai Li

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01626

  日期：2017.10.20

  and benzyl bromide to produce homoisoflavonoid. The second step involves intermolecular Pd-catalyzed π-chelating-assisted C–H bond olefination. Using the C-2/C-3 double bond of chromone, palladium-catalyzed aryl C–H bond activation can be functionalized to generate ortho-olefination derivatives in moderate to high yields.

  开发了一种有效的策略，可以分两步合成3-（2-烯烃苄基）-4 H -chromen -4-one。第一步是（E）-3-（二甲基氨基）-1-（2-羟基苯基）丙-2-烯-1-酮与苄基溴之间的环苄基化反应，以生成均异黄酮。第二步涉及分子间Pd催化的π螯合辅助的C–H键烯化。使用色酮的C-2 / C-3双键，可以将钯催化的芳基C–H键活化功能化，以中等至高收率生成邻烯化衍生物。
• Reactivity of α-arylidene benzoheteracyclanone dibromides toward azide ion: an effective approach to 3-(α-substituted-benzyl)chromones and -1-thiochromones
  作者：Tamás Patonay、Zoltán Dinya、Albert Lévai、Dénes Molnár

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00142-9

  日期：2001.4

  dibromides of 3-arylidenechromanones and -1-thiochromanones with sodium azide resulted in the formation of 3-(α-azidobenzyl)chromones and -1-thiochromones whereas dibromides having no antiperiplanar vicinal hydrogen in the ring such as flavanone, 1-thioflavanone and benzosuberone derivatives afforded only the parent enones by bromine elimination. Evidence supported the intermediacy of 3-(α-bromobenzyl)chromones

  用叠氮化钠处理3-亚芳基苯并二氢吡喃酮和-1-硫代苯并二氢吡喃酮导致3-（α-叠氮基苄基）苯并二氢吡喃酮和-1-硫代苯并二氢吡喃酮的形成，而环中没有反平面邻位氢的二溴苯并酮例如黄烷酮，1-硫代黄烷酮。苯并亚砜酮衍生物通过溴消除仅提供母体烯酮。证据支持该反应中3-（α-溴苄基）色酮和-1-硫代色酮的中间性。这些假定的中间体以独立的方式制备，并以高收率转化为叠氮化物。
• Epoxidation of homoisoflavones
  作者：Albert Lévai

  DOI：10.1002/jhet.5570400234

  日期：2003.3

  comparative study of the epoxidation of homoisoflavones (3-benzyl-4-chromones) 1–4 has been performed by various oxidizing agents, víz. Epoxidation with isolated dimethyldioxirane (Method A), with alkaline hydrogen peroxide (Method B), and with sodium hypochlorite (Method C) to obtain the epoxides 4–8. Compounds 2 and 3 have also been oxidized with a combination of dimethyldioxirane and Jacobsen's Mn(III)salen

  各种氧化剂víz对高异黄酮（3-苄基-4-色酮）1-4的环氧化进行了比较研究。用分离的二甲基二环氧乙烷（方法A），碱性过氧化氢（方法B）和次氯酸钠（方法C）进行环氧化，得到4-8的环氧化物。化合物2和3也被氧化，和二甲基二雅各布森的锰（III）沙仑催化剂（R，R）-11和（的组合S，S） - 11，得到3-苯甲酰基-4-色酮类9和10。所有新化合物的结构已通过微观分析，红外光谱和核磁共振光谱测量得到了阐明。
• Synthesis of Pyrazoles by Treatment of 3-Benzylchromones, 3-Benzylflavones and Their 4-Thio Analogues with Hydrazine
  作者：Albert Lévai、Artur M. S. Silva、José A. S. Cavaleiro、Ibon Alkorta、José Elguero、József Jekő

  DOI：10.1002/ejoc.200600043

  日期：2006.6

  The synthesis of pyrazoles 13–24 has been accomplished by treatment of 3-benzylchromones 1–5, 3-benzylflavones 6–12 and their 4-thio analogues 25–29 with hydrazine hydrate in hot pyridine. A plausible reaction mechanism for the formation of pyrazoles 13–24 is discussed. A 1H NMR study in [D6]DMSO allowed the presence of both pyrazole annular tautomers to be observed, due to the presence of intramolecular

  吡唑 13-24 的合成是通过在热吡啶中用水合肼处理 3-苄基色酮 1-5、3-苄基黄酮 6-12 及其 4-硫代类似物 25-29 来完成的。讨论了形成吡唑 13-24 的合理反应机制。由于每个互变异构体（OH--N 和 NH--O）中存在分子内氢键，因此在 [D6]DMSO 中的 1H NMR 研究允许观察到两种吡唑环状互变异构体的存在。对一些模型吡唑进行了 GIAO/B3LYP/6-311++G** 计算，为核磁共振实验观察提供了理论基础。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 Weinheim，德国，2006）
• Palladium-Catalyzed Double-Bond Migration in the Homoisoflavone System
  作者：Yukio Hoshino、Noboru Takeno

  DOI：10.1246/bcsj.67.2873

  日期：1994.10

  3-Benzylidene-4-chromanones were converted to 3-benzylchromones in HMPA at 200 °C in excellent yields. The reaction was irreversible and efficiently promoted by palladium catalysts in a remarkably shortened reaction time (3 h), compared with the existing procedure (24 h).

  3-亚苄基-4-色满酮在 HMPA 中于 200 °C 转化为 3-苄基色酮，收率极佳。与现有程序（24小时）相比，该反应是不可逆的，并通过钯催化剂有效促进，反应时间显着缩短（3小时）。