4,4,4',4',6,6'-hexamethyl-2,2'-spirobi[chroman]-8,8'-diylbis(9-dibenzo[bd]phosphole) | 864777-83-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 4,4,4',4',6,6'-hexamethyl-2,2'-spirobi[chroman]-8,8'-diylbis(9-dibenzo[bd]phosphole)
• 英文别名: SPAN(DBP)2；SPANDBP；8,8'-bis(benzo[b]phosphindol-5-yl)-4,4,4',4',6,6'-hexamethyl-2,2'-spirobi[3H-chromene]
• CAS: 864777-83-3
• 化学式: C₄₇H₄₂O₂P₂
• 分子量: 700.797
• InChiKey: YRMNAYVNQCZWKM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.6
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,4',4',6,6'-hexamethyl-2,2'-spirobi[chroman]-8,8'-diylbis(9-dibenzo[bd]phosphole) 、 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 以 四氢呋喃 为溶剂， 以89%的产率得到[Rh(norbornadiene)(SPANDBP)]BF4
  参考文献：
  名称：

  SPANphos：跨跨二膦作为顺式螯合配体！

  摘要：

  几种基于螺双色满骨架的SPANphos配体作为推定的反式配体引入，形成[Rh（nbd）（SPANphos）] BF（4）（）类型的化合物，其中降冰片二烯和SPANphos均充当顺式螯合配体。环辛二烯氯化铑衍生物形成双金属配合物。报道了其中一些化合物和游离配体的晶体结构。半经验AM1和DFT计算表明，螺双色满可以假定几种构象，其中一些适合于顺式螯合SPANphos的形成。PdCl（2），PtCl（2）和Rh（CO）Cl的SPANphos络合物的所有计算表明，反式络合物通过4-10 kcal mol（-1）更稳定。顺式螯合降冰片二烯配体可增强顺式构象。

  DOI：

  10.1039/b513870c
• 作为产物：
  描述：

  5-氯-5H-二苯并磷杂环戊二烯 、 8,8'-dibromo-4,4,4',4',6,6'-hexamethyl-2,2'-spirobi[chroman] 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 4,4,4',4',6,6'-hexamethyl-2,2'-spirobi[chroman]-8,8'-diylbis(9-dibenzo[bd]phosphole)
  参考文献：
  名称：

  钯催化不对称氟化中的 SPANphos 配体

  摘要：

  描述了新型对映体纯广角二膦的合成及其在钯催化的 α-氰基乙酸酯不对称氟化中的应用。当使用 Pd(OAc) 2 -SPANphos 作为催化剂用 N-氟苯磺酰亚胺 (NFSI) 氟化 2-氰基-2-苯基乙酸乙酯时，获得了高达 93% 的对映体过量。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200223

文献信息

• SPANphos: trans-spanning diphosphines as cis chelating ligands!
  作者：Cristina Jiménez-Rodríguez、Francesc X. Roca、Carles Bo、Jordi Benet-Buchholz、Eduardo C. Escudero-Adán、Zoraida Freixa、Piet W. N. M. van Leeuwen

  DOI：10.1039/b513870c

  日期：——

  Several SPANphos ligands based on a spirobichroman backbone, introduced as a putative trans ligand, form compounds of the type [Rh(nbd)(SPANphos)]BF(4) () in which both norbornadiene and SPANphos act as cis chelating ligands. The cyclooctadiene rhodium chloride derivatives form bimetallic complexes. Crystal structures for several of these compounds and free ligands are reported. Semiemperical AM1 and

  几种基于螺双色满骨架的SPANphos配体作为推定的反式配体引入，形成[Rh（nbd）（SPANphos）] BF（4）（）类型的化合物，其中降冰片二烯和SPANphos均充当顺式螯合配体。环辛二烯氯化铑衍生物形成双金属配合物。报道了其中一些化合物和游离配体的晶体结构。半经验AM1和DFT计算表明，螺双色满可以假定几种构象，其中一些适合于顺式螯合SPANphos的形成。PdCl（2），PtCl（2）和Rh（CO）Cl的SPANphos络合物的所有计算表明，反式络合物通过4-10 kcal mol（-1）更稳定。顺式螯合降冰片二烯配体可增强顺式构象。
• SPANphos Ligands in Palladium-Catalyzed Asymmetric Fluorination
  作者：Olivier Jacquet、Nicolas D. Clément、Carolina Blanco、Marta Martinez Belmonte、Jordi Benet-Buchholz、Piet W. N. M. van Leeuwen

  DOI：10.1002/ejoc.201200223

  日期：2012.9

  The synthesis of new enantiopure wide-bite-angle diphosphanes is described as well as their use in the palladium-catalyzed asymmetric fluorination of α-cyanoacetates. Enantiomeric excesses up to 93 % were obtained when Pd(OAc) 2 -SPANphos was used as catalyst for the fluorination of ethyl 2-cyano-2-phenylacetate with N-fluorobenzenesulfonimide (NFSI).

  描述了新型对映体纯广角二膦的合成及其在钯催化的 α-氰基乙酸酯不对称氟化中的应用。当使用 Pd(OAc) 2 -SPANphos 作为催化剂用 N-氟苯磺酰亚胺 (NFSI) 氟化 2-氰基-2-苯基乙酸乙酯时，获得了高达 93% 的对映体过量。