(2R,4R,5R)-4-ethynyl-5-methyl-2-phenyl-1,3-dioxane | 869781-21-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: (2R,4R,5R)-4-ethynyl-5-methyl-2-phenyl-1,3-dioxane
• CAS: 869781-21-5
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂
• 分子量: 202.253
• InChiKey: JEXBECVHSHCRDE-KGYLQXTDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4R,5R)-4-ethynyl-5-methyl-2-phenyl-1,3-dioxane 、 (2S,3R,4S)-3-methoxy-2,4-dimethylhept-5-yn-1-ol 在 titanium(IV) isopropylate 、 正丁基锂 、 Cyclopentylmagnesium chloride 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.17h， 以78%的产率得到(5E,7E)-(2S,3R,4S)-3-methoxy-2,4,6-trimethyl-8-[(2R,4S,5R)-5-methyl-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl]octa-5,7-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Titanium-Mediated Fragment Union Processes in Complex Molecule Synthesis: Development of a Branched Reaction Pathway of High Step Economy for the Synthesis of Complex and Diverse Polyketides

  摘要：

  我们描述了一条合成路径，用于合成结构复杂且多样的多酮类化合物，部分基于区位和立体选择性的钛介导耦合反应。所描述的合成序列允许快速组装多酮类启发的结构，同时在碳主链上建立多样的立体化学关系和取代模式（包括立体定义的烯烃和1,3-二烯、饱和和不饱和内酯、半缩醛、α,β-不饱和碳基化合物以及螺环醇）。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1032160
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R)-2-Methyl-5-trimethylsilanyl-pent-4-yne-1,3-diol 、 苯甲醛二甲缩醛 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以91%的产率得到(2R,4R,5R)-4-ethynyl-5-methyl-2-phenyl-1,3-dioxane
  参考文献：
  名称：

  Group 4 Metals in Polyketide Synthesis:  A Convergent Strategy for the Synthesis of Polypropionate-derived (E,E)-Trisubstituted 1,3-Dienes

  摘要：

  A convergent Group 4 metal-mediated coupling process is described for the synthesis of polypropionate-derived (EE)-1,3-dienes. Both the stereochemistry of the internal alkyne and the presence/absence of a tethered alkoxide on this pi-component were found to play critical roles in dictating the regiochemical course of these reactions.

  DOI：

  10.1021/ol052241n

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Trisubstituted (<i>E</i>,<i>E</i>)-1,3-Dienes by the Site-Selective Reductive Cross-Coupling of Internal Alkynes with Terminal Alkynes: A Fragment Coupling Reaction for Natural Product Synthesis
  作者：Lark J. Perez、Heidi L. Shimp、Glenn C. Micalizio

  DOI：10.1021/jo901451c

  日期：2009.10.2

  olefinic coupling partners (vinyl halide or vinyl organometallic); it proceeds by a single convergent C−C bond-forming event (avoiding multistep methods based on carbonyl olefination) and is tolerant of a diverse array of functional groups including free hydroxyls. Through a systematic study of titanium-mediated reductive cross-coupling reactions of internal alkynes with terminal alkynes, a fragment

  描述了炔烃之间高度选择性的收敛偶联反应，用于合成立体定义的三取代（E，E）-1,3-二烯-通常在生物活性聚酮化合物衍生的天然产物的骨架中嵌入的结构基序。尽管存在许多合成该立体定义的官能团的多步骤方法，但是由于不需要立体定义的烯烃偶联伴侣（乙烯基卤化物或乙烯基有机金属），当前的方法代表了重大进步。它通过单个会聚的C-C键形成事件来进行（避免基于羰基烯化的多步方法），并且能够耐受包括游离羟基在内的多种官能团。通过对钛介导的内部炔烃与末端炔烃的还原性交叉偶联反应的系统研究，已经出现了在天然产物合成中非常有用的片段偶联反应。这里，在预先形成的钛环丙烯的官能化中使用近端羟基控制区域选择导致了高选择性双分子偶联过程的建立，其中CC键的形成与两个立体定义的烯烃的建立相一致。与已知的有关金属介导的偶联反应的文献相比，当前的工作定义了一项有力的进步，无需使用TMS-炔烃或共轭炔烃即可实现位点选择性双分子C-