trans-(2S,3S)-2-(2-naphthyl)-3-[(S)-2-(p-toluenesulfinyl)phenyl]-1-[(R)-(p-toluenesulfinyl)]aziridine | 1151538-54-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: trans-(2S,3S)-2-(2-naphthyl)-3-[(S)-2-(p-toluenesulfinyl)phenyl]-1-[(R)-(p-toluenesulfinyl)]aziridine
• 英文别名: (2S,3S)-1-[(R)-(4-methylphenyl)sulfinyl]-2-[2-[(S)-(4-methylphenyl)sulfinyl]phenyl]-3-naphthalen-2-ylaziridine
• CAS: 1151538-54-3
• 化学式: C₃₂H₂₇NO₂S₂
• 分子量: 521.704
• InChiKey: DUUIBHIHGMTRLS-GCXJXUCSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  75.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-(2S,3S)-2-(2-naphthyl)-3-[(S)-2-(p-toluenesulfinyl)phenyl]-1-[(R)-(p-toluenesulfinyl)]aziridine 在 叔丁基锂 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 0.25h， 以75%的产率得到trans-(2S,3S)-2-(2-naphthyl)-3-phenylaziridine
  参考文献：
  名称：

  平面α-二甲基ulf苄基碳负离子的立体选择性控制。光学纯的反式氮丙啶的合成

  摘要：

  （R）-N-亚磺酰亚胺和（S）-N-亚磺酰亚胺与衍生自（S）-二甲基-[2-（对甲苯亚磺酰基）苯基] ulf盐的叶立德反应，得到反式-2,3-二取代的氮丙啶。当试剂的硫原子处的构型相同时，可以观察到低的非对映选择性的完全反式选择性。否则，当它们的构型不同时，反应会随着面部总非对映选择性和顺/反式而发展。比率介于1 / 4.2和1/9之间。理论计算表明反应主要是通过平面自由碳负离子的演化而进行的。过渡态的相对稳定性预测反式/顺式比与实验结果非常吻合。

  DOI：

  10.1021/jo900381b
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-(p-toluenesulfinyl)benzyl iodide 、 (R,E)-4-methyl-N-(naphthalen-2-ylmethylene)benzenesulfinamide 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.02h， 以94%的产率得到trans-(2S,3S)-2-(2-naphthyl)-3-[(S)-2-(p-toluenesulfinyl)phenyl]-1-[(R)-(p-toluenesulfinyl)]aziridine
  参考文献：
  名称：

  2-（对甲苯磺酰基）苄基卤化物是光学纯的反式2,3-二取代氮丙啶的有效前体

  摘要：

  在六甲基二硅叠氮化钠存在下，将（R）-N-亚磺酰基醛亚胺（芳基，杂芳基和烯基衍生物）与2-（对甲苯基亚磺酰基）苄基碘叠氮化，几乎可以完全控制立体选择性（面部和反/合成））并以很高的收率提供了光学纯的N-亚磺酰基反式-2,3-二取代的氮丙啶7。同时去除两个C-和ñ - p -tolylsulfinyl基团与吨丁基锂提供了相应的反式-NH氮丙啶8而不会影响它们的光学纯度。一些实验结果表明，这些过程是通过苄基卤代类化合物作为中间体而发展的，而理论计算则支持了苄基碳负离子的形成。这些结果有助于修正2-对甲苯基亚磺酰基苄基碳负离子与亲电试剂反应的机理。

  DOI：

  10.1002/chem.201000217

文献信息

• Stereoselective Control of Planar α-Dimethylsulfonium Benzyl Carbanions. Synthesis of Optically Pure <i>trans</i>-Aziridines
  作者：Yolanda Arroyo、Ángela Meana、J. Félix Rodríguez、M. Ascensión Sanz-Tejedor、Inés Alonso、José L. García Ruano

  DOI：10.1021/jo900381b

  日期：2009.6.5

  (R)-N-Sulfinylimine and (S)-N-sulfinylimine react with the ylide derived from (S)-dimethyl-[2-(p-toluenesulfinyl)phenyl]sulfonium salt, affording trans-2,3-disubstituted aziridines. A complete trans selectivity in low facial diastereoselectivity is observed when the configuration at the sulfur atoms of the reagents is the same. Otherwise, when their configurations are different, the reaction evolved

  （R）-N-亚磺酰亚胺和（S）-N-亚磺酰亚胺与衍生自（S）-二甲基-[2-（对甲苯亚磺酰基）苯基] ulf盐的叶立德反应，得到反式-2,3-二取代的氮丙啶。当试剂的硫原子处的构型相同时，可以观察到低的非对映选择性的完全反式选择性。否则，当它们的构型不同时，反应会随着面部总非对映选择性和顺/反式而发展。比率介于1 / 4.2和1/9之间。理论计算表明反应主要是通过平面自由碳负离子的演化而进行的。过渡态的相对稳定性预测反式/顺式比与实验结果非常吻合。
• 2-(p-Tolylsulfinyl)benzyl Halides as Efficient Precursors of Optically Pure trans-2,3-Disubstituted Aziridines
  作者：Yolanda Arroyo、Ángela Meana、M. Ascensión Sanz-Tejedor、Inés Alonso、José Luis García Ruano

  DOI：10.1002/chem.201000217

  日期：2010.8.23

  Aziridination of (R)‐N‐sulfinylaldimines (aryl, heteroaryl and alkenyl derivatives) with 2‐(p‐tolyl sulfinyl)benzyl iodide in the presence of sodium hexamethyl disilazide takes place with almost complete control of the stereoselectivity (facial and anti/syn) and with very high yields affording optically pure N‐sulfinyl trans‐2,3‐disubstituted aziridines 7. Simultaneous removal of both C‐ and N‐p‐tolylsulfinyl

  在六甲基二硅叠氮化钠存在下，将（R）-N-亚磺酰基醛亚胺（芳基，杂芳基和烯基衍生物）与2-（对甲苯基亚磺酰基）苄基碘叠氮化，几乎可以完全控制立体选择性（面部和反/合成））并以很高的收率提供了光学纯的N-亚磺酰基反式-2,3-二取代的氮丙啶7。同时去除两个C-和ñ - p -tolylsulfinyl基团与吨丁基锂提供了相应的反式-NH氮丙啶8而不会影响它们的光学纯度。一些实验结果表明，这些过程是通过苄基卤代类化合物作为中间体而发展的，而理论计算则支持了苄基碳负离子的形成。这些结果有助于修正2-对甲苯基亚磺酰基苄基碳负离子与亲电试剂反应的机理。