2-ethoxy-6-methyl-2H-chromene | 1362479-69-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 2-ethoxy-6-methyl-2H-chromene
• 英文别名: 6-methyl-2-ethoxy-2H-chromene
• CAS: 1362479-69-3
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: ABQARZIUHPRRMB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  291.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.76
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯硼酸酐 、 2-ethoxy-6-methyl-2H-chromene 在 potassium phosphate 、 [Rh(OH)(cod)]2 、 水 、 三乙胺 、 (R)-(+)-2,2’,6,6’-四甲氧基-4,4’-联(二(3,5-二甲苯基基)膦基)-3,3’-二联吡啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以80%的产率得到(2S,3R)-2-ethoxy-6-methyl-3-phenylchromane
  参考文献：
  名称：

  铑催化的不对称氢芳基化反应生成二萘嵌苯的动力学拆分和动态动力学拆分

  摘要：

  首次报道了色烯的高效动力学拆分和动态动力学拆分，它们是通过铑催化的不对称氢芳基化途径进行的。这种新方法可以以高收率和优异的ee 值（高达532的s因子）提供多种途径获得包含邻位立体异构中心的各种手性2,3-二芳基-苯并二氢吡喃，以及回收的手性黄酮。特别值得注意的是，该策略可以进一步扩展到建立苯二甲醛缩醛动力学拆分的动态版本，并允许完全接触手性异黄酮和α-芳基氢香豆素。

  DOI：

  10.1002/anie.201900721
• 作为产物：
  描述：

  5-甲基水杨醛 在 indium(III) triflate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 2-ethoxy-6-methyl-2H-chromene
  参考文献：
  名称：

  铑催化的不对称氢芳基化反应生成二萘嵌苯的动力学拆分和动态动力学拆分

  摘要：

  首次报道了色烯的高效动力学拆分和动态动力学拆分，它们是通过铑催化的不对称氢芳基化途径进行的。这种新方法可以以高收率和优异的ee 值（高达532的s因子）提供多种途径获得包含邻位立体异构中心的各种手性2,3-二芳基-苯并二氢吡喃，以及回收的手性黄酮。特别值得注意的是，该策略可以进一步扩展到建立苯二甲醛缩醛动力学拆分的动态版本，并允许完全接触手性异黄酮和α-芳基氢香豆素。

  DOI：

  10.1002/anie.201900721

文献信息

• Nickel-Catalyzed Cross-Coupling of Chromene Acetals and Boronic Acids
  作者：Thomas J. A. Graham、Abigail G. Doyle

  DOI：10.1021/ol300364s

  日期：2012.3.16

  nes is described. Under base-free conditions, readily accessible 2-ethoxy-2H-chromenes undergo Csp3–O activation and Csp3–C bond formation in the presence of an inexpensive nickel catalyst and boronic acids. This new strategy enables broad access to 2-substituted-2H-chromenes and has been applied to the late-stage incorporation of complex molecules, including the pharmaceuticals loratidine and indomethacin

  描述了一种用于合成 2-芳基-和杂芳基-2 H-色烯的模块化和高效方案。在无碱条件下，容易获得的 2-乙氧基-2 H-色烯在廉价的镍催化剂和硼酸存在下经历 C sp 3 -O 活化和 C sp 3 -C 键形成。这种新策略可以广泛使用 2-取代-2 H-色烯，并已应用于复杂分子的后期掺入，包括药物氯雷他定和吲哚美辛甲酯。
• Copper-catalyzed oxidative cross-dehydrogenative coupling of 2<i>H</i>-chromenes and terminal alkynes
  作者：Fei Yang、Yangshan Li、Paul E. Floreancig、Xiaoyan Li、Lei Liu

  DOI：10.1039/c8ob00949j

  日期：——

  An efficient copper-catalyzed cross-dehydrogenative coupling of 2H-chromenes and terminal alkynes mediated by DDQ has been established. A protic additive, EtOH, proved to be crucial for harmonizing the oxidation with a subsequent alkynylation step by retaining the oxidation state of an oxocarbenium ion in the form of acetal. The CDC reaction exhibits a good substrate scope, with a range of terminal

  建立了由DDQ介导的2 H-色烯与末端炔烃的高效铜催化交叉脱氢偶联反应。质子添加剂EtOH通过保持乙缩醛形式的氧碳鎓离子的氧化态，对于协调氧化与随后的炔基化步骤至关重要。CDC反应表现出良好的底物范围，对一系列末端芳基和烷基炔具有良好的耐受性。还研究了铜与末端炔烃催化的2 H-亚甲基缩醛的炔基化反应。
• Brønsted Acid/Lewis Acid Cooperatively Catalyzed Addition of Diazoesters to 2<i>H</i>-Chromene Acetals
  作者：Yi Luan、Yue Qi、Hongyi Gao、Qianqian Ma、Scott E. Schaus

  DOI：10.1002/ejoc.201403043

  日期：2014.11

  A novel Brønsted acid/Lewis acid dual catalyst system has been developed to promote an efficient C-C bond formation between a range of oxocarbenium precursors derived from chromene acetals and ethyl diazoacetate. The reaction proceeds under mild conditions and is tolerant of common functionalized 2H-chromene and isochromene acetals. In addition, an asymmetric variant of diazoacetate addition towards

  已开发出一种新型布朗斯台德酸/路易斯酸双催化剂体系，以促进一系列衍生自色烯缩醛和重氮乙酸乙酯的氧代碳鎓前体之间有效形成 CC 键。该反应在温和的条件下进行，并且可以耐受常见的官能化 2H-色烯和异色烯缩醛。此外，还描述了重氮乙酸酯加成到 2H-色烯缩醛的不对称变体。继续研究包括对形成重氮酯取代的 2H-色烯的不对称诱导的进一步优化。
• Catalyst‐Free Synthesis of α‐Functionalized 2 <i>H</i> ‐Chromenes in Water: A Tandem Self‐Promoted <i>pseudo</i> ‐Substitution and Decarboxylation Process
  作者：Chunhui Jiang、Yayun Chen、Hongkui Zhang、Jian‐Ping Tan、Tianli Wang

  DOI：10.1002/asia.201900641

  日期：2019.9.2

  protocol was also demonstrated by the scale-up synthesis and versatile conversions of the title product into other useful compounds. In addition, control experiments indicated that water was essential for the reactivity. Mechanistic studies further revealed that the reaction proceeded through a self-promoted tandem pseudo-substitution and decarboxylation process.

  开发了β-酮酸与2H-苯甲基缩醛在水中的无催化剂脱羧反应。该反应具有广泛的底物范围和容易获得的起始原料，以高产率提供α-官能化的2H-色烯。该方案的合成价值还通过按比例放大的合成以及标题产物向其他有用化合物的多用途转化来证明。另外，对照实验表明水对于反应性是必不可少的。机理研究进一步表明，该反应是通过自我促进的串联假取代和脱羧过程进行的。
• 一种α取代2H-色烯衍生物的合成方法
  申请人：江苏科技大学

  公开号：CN109320482B

  公开（公告）日：2022-03-29

  本发明公开了一种α取代2H‑色烯衍生物的合成方法，所述合成方法以2H‑色烯缩醛和β‑酮酸为原料，以水为溶剂，室温下搅拌，得到对应的2H‑色烯衍生物。本发明合成方法反应条件简单，不需要特殊的设备，在室温和大气环境下就可进行反应，无需加热和惰性气体保护；反应副产物仅为二氧化碳和乙醇，易于提纯，环境友好；目标化合物的收率高，可达到80～95％。