(4-methyl)-3-pentenyl (S)-2-[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl]oxypropanoate | 330944-31-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4-methyl)-3-pentenyl (S)-2-[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl]oxypropanoate
• CAS: 330944-31-5
• 化学式: C₂₅H₃₄O₃Si
• 分子量: 410.629
• InChiKey: MEGPDJRUAUDABX-NRFANRHFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.85
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-methyl)-3-pentenyl (S)-2-[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl]oxypropanoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 sodium methylate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1R,6S,8R)-7,7-dimethyl-3-oxatricyclo[6.4.0.0^1,6]dodecane-2,9-dione
  参考文献：
  名称：

  不对称分子内[2 + 2]光环加成：α-和β-羟基酸为手性束缚基团。

  摘要：

  手性α-和β-羟基酸，例如（S）-乳酸，（S）-苯基乳酸，（S）-扁桃酸或（3R）-3-羟基丁酸已被用作分子内和非对映选择性的束缚基团[2 + 2] 3-氧代环己烯羧酸衍生物的光环加成。在乳酸丁烯酯的情况下，可观察到对直加合物的总体区域控制和高非对映选择性（高达94％）。在分离两种非对映异构体后，在碱性条件下裂解手性束缚剂可获得高收率和对映体纯形式的环丁烷内酯。记录了X射线结构，证实了根据CD光谱分配的三个连续的立体中心的相对和绝对构型。

  DOI：

  10.1021/jo001631e
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二苯基氯硅烷 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (4-methyl)-3-pentenyl (S)-2-[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl]oxypropanoate
  参考文献：
  名称：

  不对称分子内[2 + 2]光环加成：α-和β-羟基酸为手性束缚基团。

  摘要：

  手性α-和β-羟基酸，例如（S）-乳酸，（S）-苯基乳酸，（S）-扁桃酸或（3R）-3-羟基丁酸已被用作分子内和非对映选择性的束缚基团[2 + 2] 3-氧代环己烯羧酸衍生物的光环加成。在乳酸丁烯酯的情况下，可观察到对直加合物的总体区域控制和高非对映选择性（高达94％）。在分离两种非对映异构体后，在碱性条件下裂解手性束缚剂可获得高收率和对映体纯形式的环丁烷内酯。记录了X射线结构，证实了根据CD光谱分配的三个连续的立体中心的相对和绝对构型。

  DOI：

  10.1021/jo001631e

文献信息

• Application of chiral tethers to intramolecular [2+2] photocycloadditions: synthetic approach to (−)-italicene and (+)-isoitalicene
  作者：Sophie Faure、Olivier Piva

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01933-x

  日期：2001.1

  A synthetic approach to (−)-italicene and (+)-isoitalicene, sesquiterpenes which possess the rare tricyclo[5.4.0.01,5] undecane skeleton has been developed using as key step a highly regio- and diastereoselective [2+2] photocycloaddition. (S)-Lactic acid plays the role of a chiral removable tether group during the building of the cyclobutane ring.

  已开发出具有稀有的三环[5.4.0.0 1,5 ]十一烷骨架的合成（-）-斜体和（+）-异斜体，倍半萜的合成方法，该方法使用高度区域选择性和非对映选择性的[2 + 2]作为关键步骤光环加成。（S）-乳酸在环丁烷环的建立过程中起手性可除去的束缚基团的作用。