1-methyl-3-(2-phenylallyl)benzene | 1190259-69-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 1-methyl-3-(2-phenylallyl)benzene
• 英文别名: 1-Methyl-3-(2-phenylprop-2-enyl)benzene
• CAS: 1190259-69-8
• 化学式: C₁₆H₁₆
• 分子量: 208.303
• InChiKey: KHHCVAUWKCPHPK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  alpha- 溴苯乙烯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 palladium diacetate 、 silver carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-methyl-3-(2-phenylallyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  钯催化的银促进取代的烯丙基三甲基硅烷与芳基碘的交叉偶联

  摘要：

  开发了无配位体的钯催化的取代的烯丙基（三甲基）硅烷与由银盐形成的芳基碘化物的交叉偶联。该反应通过化学选择性和区域选择性递送烯丙基芳烃。研究表明该反应可能通过将ArI氧化加成到Pd（0）上，然后进行卤化物的抽提而得到亲电配合物ArPdX，后者通过亲电加成/去甲硅烷基化/还原消除反应与烯丙基三甲基硅烷进一步反应得到烯丙基芳基偶联剂产品。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.11.026

文献信息

• Nickel-Catalyzed Allylic C(sp²)-H Activation: Stereoselective Allyl Isomerization and Regiospecific Allyl Arylation of Allylarenes
  作者：Qiang Wu、Lanlan Wang、Rizhe Jin、Chuanqing Kang、Zheng Bian、Zhijun Du、Xiaoye Ma、Haiquan Guo、Lianxun Gao

  DOI：10.1002/ejoc.201600955

  日期：2016.11

  allylarenes with excess Grignard reagent. It occurs regiospecifically at the position of C(sp2)–H activation and represents a new method for the synthesis of 1,1-disubstituted olefins. The results of deuterium labeling experiments reveal an alkenyl/alkyl mechanism involving allylic internal C(sp2)–H activation and multiple intermolecular 1,2-, 1,3-, and 2,3-hydride shifts. These methods represent new

  研究了烯丙基与包含镍 (II) 和芳基格氏试剂的催化体系的立体选择性烯丙基异构化和区域特异性烯丙基芳基化反应。这两个反应都是由原位形成的 Ni0 激活烯丙基内部 C(sp2)-H 触发的，Ni0 被插入到烯丙基部分的 2 位的 C-H 键中，没有导向基团。烯丙基芳烃异构化为 1-丙烯基芳烃有利于 E 异构体并进行定量转化。芳基化通过烯丙基芳烃与过量格氏试剂的氧化交叉偶联发生。它区域特异性地发生在 C(sp2)–H 活化的位置，代表了一种合成 1,1-二取代烯烃的新方法。氘标记实验的结果揭示了烯基/烷基机制，涉及烯丙基内部 C(sp2)–H 活化和多个分子间 1,2-、1,3- 和 2,3- 氢化物位移。这些方法代表了烯烃官能化的新方法，机理研究有助于发现和设计烯烃官能化的新策略。
• Boronic acid-mediated ring-opening and Ni-catalyzed arylation of 1-arylcyclopropyl tosylates
  作者：L. Reginald Mills、John J. Monteith、Sophie A. L. Rousseaux

  DOI：10.1039/d0cc05895e

  日期：——

  Herein, we describe a protocol for the ring-opening arylation of 1-arylcyclopropyl tosylates, in which boronic acids promote ring-opening and a Ni catalyst facilitates arylation in high regioselectivity. A number of 2-arylated allyl derivatives are synthesized, which are relevant motifs found in biologically active molecules.

  在本文中，我们描述了1-芳基环丙基甲苯磺酸盐的开环芳基化的协议，其中硼酸促进开环，Ni催化剂在高区域选择性中促进芳基化。合成了许多2-芳基化的烯丙基衍生物，它们是在生物活性分子中发现的相关基序。
• Oxidative cross-coupling of allyl(trimethyl)silanes with aryl boronic acids by palladium catalysis
  作者：Zhibing Zhou、Zhen-Lin Hou、Fan Yang、Bo Yao

  DOI：10.1016/j.tet.2018.10.055

  日期：2018.12

  allylsilanes with aryl boronic acids has been developed by palladium catalysis. The reaction between β-substituted allyl(trimethyl)silanes and a wide range of aryl boronic acids afforded allylarenes in moderate to good yields and excellent selectivity. On the basis of experimental results and literature reports, it was suggested that the reaction might start from transmetalation of aryl boronic acid with AgOAc

  烯丙基硅烷与芳基硼酸的第一次氧化交叉偶联已通过钯催化发展。β-取代的烯丙基（三甲基）硅烷与各种芳基硼酸之间的反应以中等至良好的产率和优异的选择性提供了烯丙基芳烃。根据实验结果和文献报道，有人认为该反应可能始于芳基硼酸与AgOAc的重金属化反应，然后与Pd（II）的重金属化反应，从而制得乙酸芳基钯配合物作为关键中间体。将该中间体与烯丙基硅烷进行亲电加成/去甲硅烷基化或金属转移，然后还原消除，得到最终产物。
• 1,1′-Methylene-3,3′-bis[(N-(tert-butyl)imidazol-2-ylidene] and Its Effect in Palladium-Catalyzed C–C Coupling
  作者：Mohammad Joshaghani、Shirin Nadri、Ezzat Rafiee、Sirous Jamali

  DOI：10.1055/s-0034-1379954

  日期：——

  A catalytic system utilizing a chelate carbene ligand containing bulk tert-butyl groups is described for palladium-catalyzed Heck and Suzuki coupling reactions. The Heck reaction focused on the coupling of different aryl bromides with mono- and 1,1-disubstituted olefins while the Suzuki reaction involved the coupling of aryl bromides and phenylboronic acid to afford the corresponding biphenyls. The

  描述了一种使用包含本体叔丁基的螯合卡宾配体的催化系统，用于钯催化的 Heck 和 Suzuki 偶联反应。Heck 反应侧重于不同的芳基溴化物与单和 1,1-二取代烯烃的偶联，而 Suzuki 反应涉及芳基溴化物和苯基硼酸的偶联以提供相应的联苯。该催化剂体系在 Pd(OAc)2 含量低（0.025 mol% Pd）时表现良好。在所有单取代烯烃的情况下，都获得了反式构型的产物，而 1,1-二取代烯烃的 Heck 反应结果显示出有利于最终产物的高选择性。
• 一种1,1-二取代烯烃的制备方法
  申请人：中国科学院长春应用化学研究所

  公开号：CN106278779B

  公开（公告）日：2019-04-26

  本发明提供了一种1,1‑二取代烯烃的制备方法，包括：A)在金属镍化合物的催化下，将式(II)所示的化合物与式(III)所示的格氏试剂在保护气氛中进行反应，得到式(I)所示的1,1‑二取代烯烃；其中，R1为烷基、取代烷基、芳香基或取代芳香基；R2为芳香基或取代芳香基。与现有技术相比，本发明提供的1,1‑二取代烯烃的制备方法原料简单，来源广泛，反应条件温和，只得到1,1‑二取代烯烃，不存在其它二取代烯烃的异构体，选择性高。