3,6,9,15-tetraazabicyclo[9.3.1]pentadeca-1(15),11,13-trien-13-ol hydrochloride | 1538582-38-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 3,6,9,15-tetraazabicyclo[9.3.1]pentadeca-1(15),11,13-trien-13-ol hydrochloride
• CAS: 1538582-38-5
• 化学式: C₁₁H₁₈N₄O*ClH
• 分子量: 258.751
• InChiKey: JYPFVXILBOGZTO-UHFFFAOYSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6,9,15-tetraazabicyclo[9.3.1]pentadeca-1(15),11,13-trien-13-ol hydrochloride 、 copper(II) perchlorate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  无机复合物的 pH 依赖性串联导致固态螺旋形成

  摘要：

  四氮杂大环吡啶啉配体库的增长是通过结合不受调节的氧化还原活性金属离子、清除自由基和减少氧化应激来治疗神经退行性疾病的潜力的结果。作为这项工作的一部分，OH PyN 3 Cu (3,6,9,15-tetraazabicyclo[9.3.1]penta-deca-1(15),11,13-trien-13-ol) 的铜络合物之前已当在较低的 pH 值下分离时，被鉴定为固态的离散分子。然而，在这里我们报告了OH PyN 3 Cu在 pH 值 6.5 附近结晶时形成螺旋结构。评估了配体和复合物的几个特性，以了解导致这种固态螺旋连接和形成的驱动力。DFT 研究以及酮/烯醇互变异构稳定性和键长的比较用于确定每个亚基内 C=O 的酮基特征。这种依赖于 pH 的酮-烯醇互变异构是造成在 pH 6.5 附近产生时在这种金属螺旋 (Cu1H)中观察到的固态分子间 C=O···Cu 键的原因。通过高氯酸盐抗衡离子和每个Cu1

  DOI：

  10.1016/j.ica.2021.120740

文献信息

• Structural, Spectral, and Electrochemical Properties of Nickel(II), Copper(II), and Zinc(II) Complexes Containing 12-Membered Pyridine- and Pyridol-Based Tetra-aza Macrocycles
  作者：Kimberly M. Lincoln、Michael E. Offutt、Travis D. Hayden、Ryker E. Saunders、Kayla N. Green

  DOI：10.1021/ic402119s

  日期：2014.2.3

  chemical properties of these complexes were investigated using X-ray crystallography, UV–vis and NMR spectroscopy, and cyclic voltammetry. In the solid-state, the Ni(II) complexes adopt a unique bimetallic and cis-octahedral (μ-Cl)2 coordination sphere, and the electronic studies provide further evidence for the existence of a six-coordinate Ni(II) species in solution. The pyridol-based Cu(II) and Zn(II)

  一系列新型的12元吡啶和吡啶基四氮杂过渡金属（Ni，Cu，Zn）配合物[M II（L1）Cl]（ClO 4），描述了[M II（L2）Cl]（ClO 4）和[M II（L3）Cl]（ClO 4）}（L1（Pyclen）= 1,4,7,10-tetra-aza-2,6 -吡啶并oph ; L2 = 3,6,9,15-四氮杂双环[9.3.1] penta-deca-1（15），11,13-trien-13-ol; L3＝ 3,6,9,15-四氮杂双环[9.3.1] penta-deca-1（15），11,13-trien-12-ol）。使用X射线晶体学，UV-vis和NMR光谱以及循环伏安法研究了这些配合物的化学性质的细微变化。在固态中，Ni（II）络合物采用独特的双金属和顺式八面体（μ-Cl）2配位球，并且电子研究为存在六配位的Ni（II）物种提供了进一步的证据。解决方案。基于吡啶酚的Cu
• Functionalized pyridine in pyclen-based iron(<scp>iii</scp>) complexes: evaluation of fundamental properties
  作者：Magy A. Mekhail、Kristof Pota、Timothy M. Schwartz、Kayla N. Green

  DOI：10.1039/d0ra05756h

  日期：——

  daughter metal complexes, has not been explored. In this study, six tetra-aza macrocyclic ligands were metalated with Fe(III) and were characterized for the first time. The pyridyl functional groups studied include: 4-hydroxyl (L1), 4-H (L2), 4-chloro (L3), 4-trifluoromethyl (L4), 4-nitrile (L5), and 4-nitro (L6) modified pyridyl on a pyclen base structure. The resulting iron complexes were characterized

  四氮杂吡啶酚的使用在生物无机建模、催化和成像领域越来越受到关注。然而，尚未探索对吡啶基部分的修饰如何影响子金属配合物的特性的全面研究。在这项研究中，六种四氮杂大环配体被 Fe( III ) 金属化并首次进行了表征。研究的吡啶基官能团包括：4-羟基（L1）、4-H（L2）、4-氯（L3）、4-三氟甲基（L4）、4-腈（L5）和4-硝基（L6 ）) pyclen 基础结构上的修饰吡啶基。所得铁络合物通过 X 射线衍射分析、循环伏安法表征，并测定金属结合亲和力 (log  β )。对这些结果的分析表明，这样的功能化引入了一个句柄，通过该句柄可以调节与过渡金属离子的子配合物的电化学性质和热力学稳定性，这反过来可能会影响这些配合物在未来研究中的反应性。
• Hydrogen Peroxide Disproportionation Activity Is Sensitive to Pyridine Substitutions on Manganese Catalysts Derived from 12-Membered Tetra-Aza Macrocyclic Ligands
  作者：David M. Freire、Hannah M. Johnston、Katherine J. Smith、Kristof Pota、Magy A. Mekhail、Sugam Kharel、Kayla N. Green

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.3c01234

  日期：2023.10.2

  into water and O2, the work herein employs 12-membered tetra-aza macrocyclic ligands to study how the inclusion of and substitution to the pyridine ring on the macrocyclic ligand scaffold impacts the reactivity of the manganese complex as a H2O2 disproportionation catalyst. Synthesis and isolation of the manganese complexes was validated by characterization using UV–vis spectroscopy, SC-XRD, and cyclic

  锰在自然界中含量丰富，并且具有获得不同氧化态的多功能性，这使得锰络合物在生物学和工业中作为氧化反应的催化剂具有吸引力。大环配体的优势在于通过电子调谐和空间约束来基本控制锰中心的反应性。受锰过氧化氢酶（一种将 H2O2 歧化成水和 O2 的生物催化剂）的启发，本文采用 12 元四元四-aza 大环配体来研究大环配体支架上吡啶环的包含和取代如何影响锰配合物作为 的反应性歧化催化剂。通过使用紫外-可见光谱、SC-XRD 和循环伏安法进行表征来验证锰配合物的合成和分离。电位滴定用于研究配体碱度以及与 Mn（II） 的热力学平衡。锰配合物也在原位产生，并使用电化学进行表征，以便与分离的物质进行比较。这些研究的结果和 反应性显示所研究的配体之间存在显着差异，相反，揭示了支架内吡啶环数量的反应性差异。此外，吡啶环 4 位上的供电子基团增强了锰中心对 歧化的反应性，展示了使用吡啶基酚大环控制氧化反应的手柄。
• Isolation and identification of the pre-catalyst in iron-catalyzed direct arylation of pyrrole with phenylboronic acid
  作者：Samantha M. Brewer、Philip M. Palacios、Hannah M. Johnston、Brad S. Pierce、Kayla N. Green

  DOI：10.1016/j.ica.2018.03.036

  日期：2018.6

  Herein we describe the synthesis, characterization, and role of three dichloric iron(III) complexes, [L1Fe (III)(Cl)(2)] ClO4 (L1Fe), [L2Fe(III)(Cl)2] ClO4 (L2Fe), and [L3Fe(III)(Cl)(2)] ClO4 (L3Fe) [L1 (Pyclen) = 1,4,7,10tetra-aza-2,6-pyridinophane; L2 = 1,4,7,10-tetra-aza-2,6-pyridinophane-14-ol; L3 = 1,4,7,10-tetra-aza2,6-pyridinophane-13-ol, in the coupling of pyrrole and phenylboronic acid to form 2-phenylpyrrole. The oxidation-and spin state of the iron complexes were characterized using X-ray crystallography, UV-vis absorbance spectroscopy, electron paramagnetic resonance spectroscopy, cyclic voltammetry, and mass spectrometry. Electrochemistry results rank ligand L1-L3 as moderate tetra-azamacrocycle donors to iron between cyclen and Me2EBC-12. Characterization of the iron(III) complexes and subsequent catalytic testing indicates that the complexes enter the C-C coupling catalytic cycle in the highspin iron(III) oxidation state. Furthermore, the results indicate that the iron(III) complexes are essential for catalytic and regioselective production of the 2-phenylpyrrole product. (C) 2018 Elsevier B.V. All rights reserved.