Methyl 3-methylpent-1-en-3-yl carbonate | 204930-45-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: Methyl 3-methylpent-1-en-3-yl carbonate
• CAS: 204930-45-0
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 158.197
• InChiKey: BSWJURODQXRRMB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 3-methylpent-1-en-3-yl carbonate 在 (S,S)-DACH-phenyl Trost ligand 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 lithium hydroxide 、 sodium hypochlorite 、 sodium chlorite 、 potassium osmate(VI) 、 叠氮化锂 、 hydroquinindine-2,5-diphenyl-4,6-pyrimidinediyl diether 、 (COOOH)2 、 (benzotriazo-1-yloxy)tris(dimethylamino)phosphonium hexafluorophosphate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 、 三甲基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tert-butyl 2-[[(3R,4S,7S,10S,11R)-3-ethyl-11-hydroxy-3-methyl-10-[methyl(phenylmethoxycarbonyl)amino]-6,9-dioxo-15-phenylmethoxy-7-propan-2-yl-2-oxa-5,8-diazabicyclo[10.3.1]hexadeca-1(15),12(16),13-triene-4-carbonyl]amino]acetate
  参考文献：
  名称：

  Ustiloxin D 的对映选择性全合成

  摘要：

  Ustiloxin D 和拟霉蛋白酶 A 是有效的抗有丝分裂剂，可与微管蛋白结合并干扰细胞微管功能。已经开发了一种合成策略，以允许获得天然产物以及 ustiloxin 和拟霉蛋白酶家族成员的各种变体，以便为生物学研究提供足够的数量。在此，我们报告了使用最长 20 步线性序列对 ustiloxin D 进行对映选择性全合成。五个立体中心中的四个是使用催化不对称方法设置的。特别是，埃文斯的新铝催化不对称羟醛反应促进了获得与在 ustiloxins 和拟霉蛋白酶中发现的不同苄基立体化学相对应的顺式和反式产物。此外，由于其高官能团耐受性，Trost' s Pd 介导的醚化被用来构建手性叔烷基芳基醚。总之，这些合成策略使我们能够使用密集功能化的中间体来实现 ustiloxin D 的有效合成。

  DOI：

  10.1021/ja035429f
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1-戊烯-3-醇 、 氯甲酸甲酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以84%的产率得到Methyl 3-methylpent-1-en-3-yl carbonate
  参考文献：
  名称：

  Ustiloxin D的全合成和不对称烯丙基烷基化选择性来源的考虑

  摘要：

  作为细胞周期检查点抑制剂研究的一部分，抗有丝分裂天然产物ustiloxin D的不对称合成已经完成。Salen-Al催化的醛醇缩合反应用于构建手性恶唑啉9（99％收率，98％ee），具有安装必要的1,2-氨基醇官能团以及为C9处所需的甲基氨基提供有效合成子的双重目的。手性芳基-烷基醚是使用Pd催化的不对称烯丙基烷基化反应组装而成的，该反应显着地提供了立体化学与先例所预测的相反的产物。随后将线性四肽环化以产生ustiloxinD。进一步研究了烯丙基烷基化选择性的机理起源，并提出了观察到的立体选择性起源的可行假设。

  DOI：

  10.1021/jo048854f

文献信息

• Regioselective rhodium-catalyzed allylic alkylation with a modified Wilkinson's catalyst
  作者：P.Andrew Evans、Jade D. Nelson

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00142-7

  日期：1998.3

  Treatment of the secondary and tertiary allylic carbonates 1 with the sodium salt of dimethyl malonate and a catalytic amount of Wilkinson's catalyst modified with a triorganophosphite, furnished the tertiary and quaternary carbon stereogenic centers 2 in high yield with excellent regioselectivity. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.