(-)-mytilipin A | 328005-77-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫酸及其衍生物
• 英文名称: (-)-mytilipin A
• 英文别名: (2R,3S,4R,5S,6S,7R,E)-2,3,5,6,7,15-hexachloropentadec-14-en-4-yl hydrogen sulfate；[(E,2R,3S,4R,5S,6S,7R)-2,3,5,6,7,15-hexachloropentadec-14-en-4-yl] hydrogen sulfate
• CAS: 328005-77-2
• 化学式: C₁₅H₂₄Cl₆O₄S
• 分子量: 513.137
• InChiKey: MRHBLGIXICCSSZ-DBHKVRRXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  72
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-mytilipin A 在 盐酸 、 水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以0.8 mg的产率得到(2R,3S,4R,5S,6S,7R,E)-2,3,5,6,7,15-hexachloropentadec-14-en-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Chlorosulfolipids and the Corresponding Alcohols from the Octocoral Dendronephthya griffini

  摘要：

  两种新的多氯脂质，即(2R,3S,4R,5S,6S,7R)-2,3,5,6,7-pentaogenicpentadec-14-en-4-yl硫酸氢盐(2)和(2R,3S, 4R,5S,6S,7R)-2,3,5,6,7-五氯五十六-14-en-4-ol (4)，以及已知的氯磺脂 (1)，从八珊瑚 Dendronephthya griffini 中分离出来。首次从天然来源中分离出 (2R,3S,4R,5S,6S,7R,E)-2,3,5,6,7,15-六氯五十六-14-en-4-ol (3) 。通过广泛的光谱分析以及将 NMR 数据与已知化合物 1 的数据进行比较，阐明了这些化合物的结构。此类化合物是首次从软珊瑚中分离出来。

  DOI：

  10.1248/cpb.58.944
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S,4R,5S,6S,7R,E)-2,3,5,6,7,15-hexachloropentadec-14-en-4-ol 在 三氧化硫吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.33h， 以99%的产率得到(-)-mytilipin A
  参考文献：
  名称：

  一种与海鲜中毒有关的氯硫脂细胞毒素的全合成

  摘要：

  每年，全球都会发生多起人类海鲜中毒事件。在导致这些中毒的各种毒素中，氯硫脂因其结构和立体化学的复杂性而特别有趣。生物活性的机制仍然未知，尽管氯硫脂与分离它们的生物体的膜有关，但对其在生物膜中的作用知之甚少。缺乏天然产物的可用性损害了更深入的生化研究。到目前为止，还没有从全合成中获得氯硫脂，并且需要有效的合成途径来制备用于药理学表征和适当评估对人类健康风险的材料。尽管有机合成科学取得了显着进展，但缺乏立体选择性构建多氯无环底物的可靠方法，尽管已经出现了一些初步研究。在这里，我们报告了一种氯硫脂细胞毒素的合成，从而证实了所提出的结构并发现了多氯烃的意外反应。简洁的合成方法应该能够制备足够数量的材料以促进生物学研究。导致所提出的结构的确认和多氯烃的意外反应性的发现。简洁的合成方法应该能够制备足够数量的材料以促进生物学研究。导致所提出的结构的确认和多氯烃的意外反应性的发现。简洁的合成方法应该能够制备足够数量的材料以促进生物学研究。

  DOI：

  10.1038/nature07734

文献信息

• A Synthesis of the Chlorosulfolipid Mytilipin A via a Longest Linear Sequence of Seven Steps
  作者：Won-jin Chung、Joseph S. Carlson、D. Karl Bedke、Christopher D. Vanderwal

  DOI：10.1002/anie.201304565

  日期：2013.9.16

  Magnificent seven: The chlorosulfolipid mytilipin A was synthesized in racemic form in seven steps and in enantioenriched form in eight steps. Key transformations include a highly diastereoselective bromoallylation of a sensitive α,β‐dichloroaldehyde, a kinetic resolution of a vinyl epoxide, a convergent and highly Z‐selective alkene cross‐metathesis, and a chemoselective and diastereoselective dichlorination

  精彩七：氯硫脂 mytilipin A 以外消旋形式分七步合成，对映体富集形式分八步合成。关键转化包括敏感的 α,β-二氯醛的高度非对映选择性溴烯丙基化、乙烯基环氧化物的动力学拆分、会聚和高度Z选择性烯烃交叉复分解，以及复合二烯的化学选择性和非对映选择性二氯化。
• Asymmetric Total Synthesis of (+)-Hexachlorosulfolipid, a Cytotoxin Isolated from Adriatic Mussels
  作者：Takehiko Yoshimitsu、Naoya Fukumoto、Ryo Nakatani、Naoto Kojima、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1021/jo100534d

  日期：2010.8.20

  The enantioselective total synthesis of (+)-hexachlorosulfolipid, a cytotoxin found in the Adriatic mussel Mytilus galloprovincialis, is described. The unique chlorinated hydrocarbon motif of the lipid is successfully furnished by a series of dichlorination reactions of chiral epoxides with chlorophosphonium reagent generated in situ from Ph3P/NCS. The present total synthesis has allowed the confirmation

  描述了（+）-六氯磺脂的对映选择性全合成，这是一种在亚得里亚海贻贝Mytilus galloprovincialis中发现的细胞毒素。通过手性环氧化物与从Ph 3 P / NCS原位生成的氯phosph试剂的一系列二氯化反应，成功地提供了脂质独特的氯化烃基序。目前的总合成已经证实了最初由Fattorusso，Ciminiello和同事提出的天然细胞毒性（+）-六氯磺脂的绝对构型。
• Total synthesis of a chlorosulpholipid cytotoxin associated with seafood poisoning
  作者：Christian Nilewski、Roger W. Geisser、Erick M. Carreira

  DOI：10.1038/nature07734

  日期：2009.1

  efficient routes to their synthesis would be desirable for the preparation of material for pharmacological characterization and proper evaluation of the risk to human health. Despite the notable advances in the science of organic synthesis, reliable methods for stereoselective construction of polychlorinated acyclic substrates are lacking, although some preliminary investigations have appeared. Here we report

  每年，全球都会发生多起人类海鲜中毒事件。在导致这些中毒的各种毒素中，氯硫脂因其结构和立体化学的复杂性而特别有趣。生物活性的机制仍然未知，尽管氯硫脂与分离它们的生物体的膜有关，但对其在生物膜中的作用知之甚少。缺乏天然产物的可用性损害了更深入的生化研究。到目前为止，还没有从全合成中获得氯硫脂，并且需要有效的合成途径来制备用于药理学表征和适当评估对人类健康风险的材料。尽管有机合成科学取得了显着进展，但缺乏立体选择性构建多氯无环底物的可靠方法，尽管已经出现了一些初步研究。在这里，我们报告了一种氯硫脂细胞毒素的合成，从而证实了所提出的结构并发现了多氯烃的意外反应。简洁的合成方法应该能够制备足够数量的材料以促进生物学研究。导致所提出的结构的确认和多氯烃的意外反应性的发现。简洁的合成方法应该能够制备足够数量的材料以促进生物学研究。导致所提出的结构的确认和多氯烃的意外反应性的发现。简洁的合成方法应该能够制备足够数量的材料以促进生物学研究。
• Structural Elucidation of a New Cytotoxin Isolated from Mussels of the Adriatic Sea
  作者：Patrizia Ciminiello、Ernesto Fattorusso、Martino Forino、Massimo Di Rosa、Angela Ianaro、Roberto Poletti

  DOI：10.1021/jo001437s

  日期：2001.1.1

  A detailed analysis of the toxic composition in the hepatopancreas of mussels from northern Adriatic sea has been performed. Along with some polyether toxins of DSP (diarrhetic shellfish poisoning) type, such as yessotoxin and its analogues, which are responsible for a variety of human seafood poisonings throughout the world, we have now isolated a new type of toxin, the chlorosulfolipid 1, which is completely different in structure from the polyether DSP-toxins isolated so far. The structural determination of the new toxin, including its absolute stereochemistry, has been performed by extensive NMR analysis and molecular mechanics and dynamics calculations.
• General Approach to the Synthesis of the Chlorosulfolipids Danicalipin A, Mytilipin A, and Malhamensilipin A in Enantioenriched Form
  作者：Won-jin Chung、Joseph S. Carlson、Christopher D. Vanderwal

  DOI：10.1021/jo5000829

  日期：2014.3.7

  A second-generation synthesis of three structurally related chlorosulfolipids has been developed. Key advances include highly stereocontrolled additions to α,β-dichloroaldehydes, kinetic resolutions of complex chlorinated vinyl epoxide intermediates, and Z-selective alkene cross metatheses of cis-vinyl epoxides. This strategy facilitated the synthesis of enantioenriched danicalipin A, mytilipin A,

  已开发出三种结构相关的氯硫脂的第二代合成方法。主要进展包括对 α,β-二氯醛的高度立体控制添加、复杂氯化乙烯基环氧化物中间体的动力学分辨率以及顺式乙烯基环氧化物的Z-选择性烯烃交叉复分解。该策略分别通过 9、8 和 11 个步骤促进了对映体富集的 danicalipin A、mytilipin A 和 malhamensilipin A 的合成。