[(4,5-bis(2,6-diisopropylanilido)-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene)2Th(CH2Ph)][PhCH2B(C6F5)3] | 1005456-02-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: [(4,5-bis(2,6-diisopropylanilido)-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene)2Th(CH2Ph)][PhCH2B(C6F5)3]
• 英文别名: [(XA2)2Th(CH2Ph)][PhCH2B(C6F5)3]
• CAS: 1005456-02-9
• 化学式: C₂₅H₇BF₁₅*C₅₄H₆₉N₂OTh
• 分子量: 1597.31
• InChiKey: CYBUGPWHMOBDTI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(4,5-bis(2,6-diisopropylanilido)-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene)2Th(CH2Ph)][PhCH2B(C6F5)3] 、 三(五氟苯基)硼烷 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 [(4,5-bis(2,6-diisopropylanilido)-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene)2Th][PhCH2B(C6F5)3]2
  参考文献：
  名称：

  从双（anilido）an吨Thor（IV）二苄基配合物的单和双烷基抽象：有机硫代阳离子和a阳离子的分离。

  摘要：

  [（XA 2）ThCl 2（dme）] [XA 2 = 4,5-双（2,6-二异丙基苯胺基）-2,7-二叔丁基-9,9-二甲基x吨]与2当量的PhCH 2 MgCl导致形成无溶剂的[（XA 2）Th（CH 2 Ph）2 ]（1）。随后1与1或2当量的B（C 6 F 5）3反应可分离出第一个非环戊二烯基act系元素烷基阳离子，[（XA 2）Th（CH 2 Ph）] [PhCH 2 B（C 6 F 5）3 ]（2），以及act系元素指示剂的稀有实例，[（XA 2）Th] [PhCH 2 B（C 6 F 5）3 ] 2（3）。指示剂的X射线晶体结构揭示了两个PhCH 2 B（C 6 F 5）3阴离子的π配位，并且溶液NMR光谱显示类似的接触离子配对模式在单阳离子中起作用。

  DOI：

  10.1021/om7011503
• 作为产物：
  描述：

  [(4,5-bis(2,6-diisopropylanilido)-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene)2Th(CH2Ph)2] 、 三(五氟苯基)硼烷 以 正己烷 为溶剂， 以95%的产率得到[(4,5-bis(2,6-diisopropylanilido)-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene)2Th(CH2Ph)][PhCH2B(C6F5)3]
  参考文献：
  名称：

  从双（anilido）an吨Thor（IV）二苄基配合物的单和双烷基抽象：有机硫代阳离子和a阳离子的分离。

  摘要：

  [（XA 2）ThCl 2（dme）] [XA 2 = 4,5-双（2,6-二异丙基苯胺基）-2,7-二叔丁基-9,9-二甲基x吨]与2当量的PhCH 2 MgCl导致形成无溶剂的[（XA 2）Th（CH 2 Ph）2 ]（1）。随后1与1或2当量的B（C 6 F 5）3反应可分离出第一个非环戊二烯基act系元素烷基阳离子，[（XA 2）Th（CH 2 Ph）] [PhCH 2 B（C 6 F 5）3 ]（2），以及act系元素指示剂的稀有实例，[（XA 2）Th] [PhCH 2 B（C 6 F 5）3 ] 2（3）。指示剂的X射线晶体结构揭示了两个PhCH 2 B（C 6 F 5）3阴离子的π配位，并且溶液NMR光谱显示类似的接触离子配对模式在单阳离子中起作用。

  DOI：

  10.1021/om7011503

文献信息

• Cationic Thorium Alkyl Complexes of Rigid NON- and NNN-Donor Ligands: π-Arene Coordination as a Persistent Structural Motif
  作者：Carlos A. Cruz、David J. H. Emslie、Craig M. Robertson、Laura E. Harrington、Hilary A. Jenkins、James F. Britten

  DOI：10.1021/om800624t

  日期：2009.3.23

  Reaction of the neutral dialkyl complex [(XA(2))Th(CH2SiMe3)(2)] 1; XA(2) = 4,5-bis(2,6-diisopropylanilido)-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene} with [CPh3][B(C6F5)(4)] in benzene or toluene at room temperature resulted in the formation of [(XA(2))Th(CH2SiMe3)(eta(6)-arene)][B(C6F5)(4)] arene = C6H6 (5) and toluene (5B)}, which were characterized by H-1, C-13, and 2D NMR spectroscopy and by X-ray crystallography (for 5). In close analogy, reaction of [(XA(2))Th(CH2Ph)(2)] (3) with [CPh3][B(C6F5)(4)] in toluene at room temperature resulted in the formation of 1 equiv of Ph3CCH2R (R = Ph) and precipitation of an insoluble orange-brown oil, which upon layering with hexanes yielded crystals of [(XA(2))Th(eta(2)-CH2Ph)(eta(6)- C6H5Me)][B(C6F5)(4)] (6). NMR investigation of the reactions of 1 and 3 with substoichiometric amounts of [CPh3][B(C6F5)(4)] provided no evidence for dinuclear monocation formation. By contrast, reaction of [(BDPP)Th(CH2Ph)(2)] 4; BDPP = 2,6-bis(2,6-diisopropylanilidomethyl)pyridine) with 0.5 equiv of [CPh3][B(C6F5)(4)] resulted in the precipitation of an insoluble oil containing a mixture of a mononuclear and a dinuclear cation; the dinuclear cation was identified as [(BDPP)Th(eta(2)-CH2Ph)(mu-eta(1): eta(6)-CH2Ph)Th(eta(1)-CH2Ph)(BDPP)[B(C6F5)(4)] (7) by X-ray crystallography. Reaction of complex 3 with B(C6F5)(3) resulted in the formation of [(XA(2))Th(eta(1)-CH2Ph)] [eta(6)-PhCH2B(C6F5)(3)] (9), which was characterized in solution by NMR spectroscopy. Complexes 5, 5B, and 6 are rare examples of arene solvent-separated ion pairs, complex 9 exists as a tight contact ion pair, and dinuclear 7 exhibits a unique benzyl ligand bridging mode. The structures of cations 5-7 and 9 highlight a pronounced tendency for these systems to engage in arene pi-coordination.