haliclamide | 351197-43-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯内酰胺
• 英文名称: haliclamide
• 英文别名: (3S,6S,10R,16S)-3-benzyl-10-(hydroxymethyl)-4,6-dimethyl-16-propyl-1-oxa-4,11-diazacyclohexadecane-2,5,12-trione
• CAS: 351197-43-8
• 化学式: C₂₆H₄₀N₂O₅
• 分子量: 460.614
• InChiKey: SGJNUKUCBPFPJZ-MALNDZBISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  95.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  ((S)-2-methyl-but-3-ynyloxymethyl)-benzene 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 叠氮磷酸二苯酯 、 palladium 10% on activated carbon 、 四丁基氟化铵 、 水 、 氢气 、 sodium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三苯基膦 、 N-[(dimethylamino)-3-oxo-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-1-yl-methylene]-N-methylmethanaminium hexafluorophosphate 、 lithium hydroxide 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 106.08h， 生成 haliclamide
  参考文献：
  名称：

  卤代酰胺的全合成†

  摘要：

  已经开发了用于合成海洋天然产物halliclamide 1的立体选择方法。我们合成的显着特征包括MacMillan交叉羟醛，Mitsunobu转化，Yamaguchi-Hirao烷基化，Steglich酯化和大内酰胺化反应以及Corey-Fuchs方案作为关键步骤。

  DOI：

  10.1039/c6ob01775d

文献信息

• Total Synthesis and Configurational Assignment of the Marine Natural Product Haliclamide
  作者：Bernhard Pfeiffer、Sandra Speck-Gisler、Luzi Barandun、Ursula Senft、Claire de Groot、Irène Lehmann、Walter Ganci、Jürg Gertsch、Karl-Heinz Altmann

  DOI：10.1021/jo3027643

  日期：2013.3.15

  stereoisomers with literature data for the natural product, the configuration of the previously unassigned stereocenters at C9 and C20 of haliclamide could be determined to be S for both carbons. The absolute configuration of haliclamide thus is 2S, 9S, 14R, 20S. The antiproliferative activity of synthetic haliclamide against several human cancer cell lines was found to be in the high μM range. The

  在环化的基础上，通过闭环烯烃复分解合成了海洋天然产物卤代酰胺。使用用于组装二烯前体以进行复分解反应的四个结构单元中的两个的任一种的对映异构体，还制备了卤代酰胺的三种非天然异构体。根据各个立体异构体的1 H和13 C NMR光谱与天然产物的文献数据进行比较，可以确定先前未分配的卤代酰胺的C9和C20立体中心的构型对于两个碳都是S。因此，卤代酰胺的绝对构型为2 S，9 S，14 R，20 S。发现合成的哈利酰胺对几种人癌细胞系的抗增殖活性处于高μM范围内。该化合物没有抗真菌或抗生素活性。
• Total synthesis of haliclamide
  作者：Suraksha Gahalawat、Satyendra Kumar Pandey

  DOI：10.1039/c6ob01775d

  日期：——

  A stereoselective approach for the synthesis of haliclamide 1, a marine natural product, has been developed. The notable features of our synthesis include MacMillan cross aldol, Mitsunobu inversion, Yamaguchi–Hirao alkylation, Steglich esterification and macrolactamization reactions and the Corey–Fuchs protocol as the key steps.

  已经开发了用于合成海洋天然产物halliclamide 1的立体选择方法。我们合成的显着特征包括MacMillan交叉羟醛，Mitsunobu转化，Yamaguchi-Hirao烷基化，Steglich酯化和大内酰胺化反应以及Corey-Fuchs方案作为关键步骤。