methyl 3,4-dihydro-8-methoxy-4-oxo-2H-1-benzopyran-3-acetate | 174633-75-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: methyl 3,4-dihydro-8-methoxy-4-oxo-2H-1-benzopyran-3-acetate
• 英文别名: methyl 2-(8-methoxy-4-oxochroman-3-yl)-acetate；Methyl 2-(8-methoxy-4-oxo-2,3-dihydrochromen-3-yl)acetate
• CAS: 174633-75-1
• 化学式: C₁₃H₁₄O₅
• 分子量: 250.251
• InChiKey: KNZCNPJFZSOLLX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,4-dihydro-8-methoxy-4-oxo-2H-1-benzopyran-3-acetate 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以77%的产率得到3,4-dihydro-8-methoxy-4-oxo-2H-1-benzopyran-3-acetatic acid
  参考文献：
  名称：

  Esters of 2,3-Dihydro-3-oxobenzofuran-2-acetic Acid and 3,4-Dihydro-4-oxo-2H-1-benzopyran-3-acetic Acid by Intramolecular Stetter Reactions

  摘要：

  在 3-苄基-5-（2-羟乙基）-4-甲基-1,3-噻唑氯化物的催化下，3-（2-甲酰基苯氧基）-2-丙烯酸甲酯在回流的二甲基甲酰胺中发生分子内斯特特反应，生成 2,3-二氢-3-氧代苯并呋喃-2-乙酸甲酯，产率为 39%。在这种情况下，叔胺的存在会导致生成物的破坏，因此斯泰特反应的成功并不需要叔胺的存在。当使用氰化钠作为催化剂时，生成了 2-氰基-2,3-二氢-4-羟基-2H-1-苯并吡喃-3-甲酸甲酯，产率为 58%。4-(2-甲酰基苯氧基)丁-2-烯酸甲酯经过分子内斯特特反应生成 3,4-二氢-4-氧代-2H-1-苯并吡喃-3-乙酸甲酯，收率为 86%。在碱催化下，4-(2-甲酰基苯氧基)丁-2-烯酸甲酯发生环化反应，得到 1-苯并氧杂卓-4-甲酸甲酯，收率为 52%。

  DOI：

  10.1055/s-1995-4100
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-(2-formyl-6-methoxyphenoxy)but-2-enoate 在 3-苄基羟乙基甲基噻唑氯化锂 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 以94%的产率得到methyl 3,4-dihydro-8-methoxy-4-oxo-2H-1-benzopyran-3-acetate
  参考文献：
  名称：

  Esters of 2,3-Dihydro-3-oxobenzofuran-2-acetic Acid and 3,4-Dihydro-4-oxo-2H-1-benzopyran-3-acetic Acid by Intramolecular Stetter Reactions

  摘要：

  在 3-苄基-5-（2-羟乙基）-4-甲基-1,3-噻唑氯化物的催化下，3-（2-甲酰基苯氧基）-2-丙烯酸甲酯在回流的二甲基甲酰胺中发生分子内斯特特反应，生成 2,3-二氢-3-氧代苯并呋喃-2-乙酸甲酯，产率为 39%。在这种情况下，叔胺的存在会导致生成物的破坏，因此斯泰特反应的成功并不需要叔胺的存在。当使用氰化钠作为催化剂时，生成了 2-氰基-2,3-二氢-4-羟基-2H-1-苯并吡喃-3-甲酸甲酯，产率为 58%。4-(2-甲酰基苯氧基)丁-2-烯酸甲酯经过分子内斯特特反应生成 3,4-二氢-4-氧代-2H-1-苯并吡喃-3-乙酸甲酯，收率为 86%。在碱催化下，4-(2-甲酰基苯氧基)丁-2-烯酸甲酯发生环化反应，得到 1-苯并氧杂卓-4-甲酸甲酯，收率为 52%。

  DOI：

  10.1055/s-1995-4100

文献信息

• An Efficient and Versatile Approach for the Immobilization of Carbene Precursorsvia Copper-Catalyzed [3+2]-Cycloaddition and their Catalytic Application
  作者：Kirsten Zeitler、Ina Mager

  DOI：10.1002/adsc.200700174

  日期：2007.8.6

  azide-functionalized support via copper-catalyzed 1,3-dipolar cycloaddition, which efficiently yields a rigid and robust 1,2,3-triazole linkage. The catalytic performance of the corresponding nucleophilic carbenes (NHCs) was examined in intramolecular Stetter reactions (chroman-4-one products) and organocatalytic redox esterifications (α,β-unsaturated esters). The MeOPEG-immobilized organocatalysts are

  可以通过铜催化的1,3-偶极环加成将不同种类的炔基取代的杂唑衍生物共价固定在叠氮化物官能化的支持物上，这有效地产生了刚性且牢固的1,2,3-三唑键。在分子内Stetter反应（苯并四氢呋喃产物）和有机催化氧化还原酯化反应（α，β-不饱和酯）中检查了相应亲核碳烯（NHC）的催化性能。固定有MeOPEG的有机催化剂具有很高的活性，并显示出与非负载衍生物相当的非对映选择性。此外，它们还简化了后处理程序，并且已被证明可回收利用。
• Esters of 2,3-Dihydro-3-oxobenzofuran-2-acetic Acid and 3,4-Dihydro-4-oxo-2H-1-benzopyran-3-acetic Acid by Intramolecular Stetter Reactions
  作者：Engelbert Ciganek

  DOI：10.1055/s-1995-4100

  日期：1995.10

  Intramolecular Stetter reaction of methyl 3-(2-formylphenoxy)-prop-2-enoate catalyzed by 3-benzyl-5-(2-hydroxyethyl)-4-methyl-1,3-thiazolium chloride in refluxing dimethylformamide gave methyl 2,3-dihydro-3-oxobenzofuran-2-acetate in 39% yield. The presence of a tertiary amine, which in this case caused destruction of the product, is thus not necessary for the success of the Stetter reaction. When sodium cyanide was used as the catalyst, methyl 2-cyano-2,3-dihydro-4-hydroxy-2H-1-benzopyran-3-carboxylate was formed in 58% yield. Methyl 4-(2-formylphenoxy)but-2-enoate underwent intramolecular Stetter reaction to give methyl 3,4-dihydro-4-oxo-2H-1-benzopyran-3-acetate in 86% yield. Base-catalyzed cyclization of methyl 4-(2-formylphenoxy)but-2-enoate gave methyl-1-benzoxepin-4-carboxylate in 52% yield.

  在 3-苄基-5-（2-羟乙基）-4-甲基-1,3-噻唑氯化物的催化下，3-（2-甲酰基苯氧基）-2-丙烯酸甲酯在回流的二甲基甲酰胺中发生分子内斯特特反应，生成 2,3-二氢-3-氧代苯并呋喃-2-乙酸甲酯，产率为 39%。在这种情况下，叔胺的存在会导致生成物的破坏，因此斯泰特反应的成功并不需要叔胺的存在。当使用氰化钠作为催化剂时，生成了 2-氰基-2,3-二氢-4-羟基-2H-1-苯并吡喃-3-甲酸甲酯，产率为 58%。4-(2-甲酰基苯氧基)丁-2-烯酸甲酯经过分子内斯特特反应生成 3,4-二氢-4-氧代-2H-1-苯并吡喃-3-乙酸甲酯，收率为 86%。在碱催化下，4-(2-甲酰基苯氧基)丁-2-烯酸甲酯发生环化反应，得到 1-苯并氧杂卓-4-甲酸甲酯，收率为 52%。