(E)-3-(2-bromophenyl)-2-methylacrylaldehyde | 1311148-31-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醛
• 英文名称: (E)-3-(2-bromophenyl)-2-methylacrylaldehyde
• 英文别名: 3-(2-Bromophenyl)-2-methylacrylaldehyde；(E)-3-(2-bromophenyl)-2-methylprop-2-enal
• CAS: 1311148-31-8
• 化学式: C₁₀H₉BrO
• 分子量: 225.085
• InChiKey: NQTQSHYEYSSPDO-SOFGYWHQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-(2-bromophenyl)-2-methylacrylaldehyde 在 葡萄糖 、 nicotinamide adenine dinucleotide phosphate 、 MSFVKDFKPQALGDTNLFKPIKIGNNELLHRAVIPPLTRMRALHPGNIPNRDWAVEYYTQRAQRPGTMIITEGAFISPQAGGYDNAPGVWSEEQMVEWTKIFNAIHEKKSFVWVQLWVLGWAAFPDNLARDGLRYDSASDNVFMDAEQEAKAKKANNPQHSLTKDEIKQYIKEYVQAAKNSIAAGADGVEIHSANGYLLNQFLDPHSNTRTDEYGGSIENRARFTLEVVDALVEAIGHEKVGLRLSPYGVFNSMSGGAETGIVAQYAYVAGELEKRAKAGKRLAFVHLVEPRVTNPFLTEGEGEYEGGSNDFVYSIWKGPVIRAGNFALHPEVVREEVKDKRTLIGYGRFFISNPDLVDRLEKGLPLNKYDRDTFYQMSAHGYIDYPTYEEALKLGWDKK* 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 (S)-3-(2-Bromo-phenyl)-2-methyl-propionaldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过顺序生物催化级联和 Buchwald-Hartwig 环化化学酶法合成手性 3-取代四氢喹啉

  摘要：

  手性 3-取代四氢喹啉是天然产物和生物活性化合物中的重要结构单元。然而，这些有趣支架的高效不对称合成仍然是一项具有挑战性的任务。在此，通过结合生物催化和 Buchwald-Hartwig 交叉偶联反应，开发了一种具有优异对映选择性的手性 3-取代四氢喹啉不对称合成的通用化学酶法，为构建手性 3-取代四氢喹啉提供了一种有效的方法从简单的醛和烯丙胺。关键步骤涉及一锅烯还原酶 (ERED)/亚胺还原酶 (IRED) 级联，将 α,β-不饱和醛转化为 ( S )- N-(3-aryl-2-methylpropyl) prop-2-en-1-amines 具有出色的 ee 值（97 至 >99%），从而通过双酶级联的协同作用解决了中间体的外消旋化问题。该方法成功用于克级抗血栓药物(21 S )-阿加曲班关键中间体的制备。

  DOI：

  10.1039/d3gc00047h
• 作为产物：
  描述：

  丙醛 、 邻溴苯甲醛 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 (E)-3-(2-bromophenyl)-2-methylacrylaldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过顺序生物催化级联和 Buchwald-Hartwig 环化化学酶法合成手性 3-取代四氢喹啉

  摘要：

  手性 3-取代四氢喹啉是天然产物和生物活性化合物中的重要结构单元。然而，这些有趣支架的高效不对称合成仍然是一项具有挑战性的任务。在此，通过结合生物催化和 Buchwald-Hartwig 交叉偶联反应，开发了一种具有优异对映选择性的手性 3-取代四氢喹啉不对称合成的通用化学酶法，为构建手性 3-取代四氢喹啉提供了一种有效的方法从简单的醛和烯丙胺。关键步骤涉及一锅烯还原酶 (ERED)/亚胺还原酶 (IRED) 级联，将 α,β-不饱和醛转化为 ( S )- N-(3-aryl-2-methylpropyl) prop-2-en-1-amines 具有出色的 ee 值（97 至 >99%），从而通过双酶级联的协同作用解决了中间体的外消旋化问题。该方法成功用于克级抗血栓药物(21 S )-阿加曲班关键中间体的制备。

  DOI：

  10.1039/d3gc00047h

文献信息

• S_N2″-Selective and Enantioselective Substitution with Unsaturated Organoboron Compounds and Catalyzed by a Sulfonate-Containing NHC-Cu Complex
  作者：Yuebiao Zhou、Ying Shi、Sebastian Torker、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/jacs.8b10885

  日期：2018.12.5

  53-89% yield, 69-96% SN2″ selectivity, 98:2 to >98:2 E: Z ratio, and 94:6-98:2 er. Insight regarding several of the unique mechanistic attributes of the catalytic process was obtained on the basis of kinetic isotope effect measurements and DFT studies. These investigations indicate that cationic π-allyl-Cu complexes are likely intermediates, clarifying the role of the s-cis and s-trans conformers of

  公开了第一个广泛适用的 SN2" 选择性和对映选择性催化取代策略。转化由 5.0 mol% 的含磺酸盐的 NHC-Cu 复合物（NHC = N-杂环卡宾）促进，并在市售的烯基-B（pin）（pin = pinacolato）或易于获得的甲硅烷基保护的炔丙基-B(pin)。发现无环、或芳基-、杂芳基-和烷基取代的五-2,4-二烯基磷酸酯，以及仅带有1,2-二取代烯烃或1,2-二取代和三取代烯烃的那些是合适的起始材料。环状磷酸二烯酯也可用作底物。以 51-82% 的收率获得了除 1,3-二烯基外还含有易于官能化的炔丙基部分（来自与丙二烯基-B(pin) 的反应）的产物，84-97% SN2" 选择性，89:11-97:3 E: Z 比和 86:14-98:2 对映体比 (er)。与甲硅烷基保护的炔丙基-B(pin) 化合物反应导致形成相应的甲硅烷基-烯丙基产物，产率 53-89%，SN2" 选择性
• Concise Total Synthesis of (±)-Cephalotaxine via a Transannulation Strategy: Development of a Facile Reductive oxy-Nazarov Cyclization
  作者：Wei-Dong Z. Li、Wei-Guo Duo、Cheng-Han Zhuang

  DOI：10.1021/ol201390r

  日期：2011.7.1

  A concise total synthesis of (±)-cephalotaxine (1) has been achieved from dioxolanone derivative 15 via a transannulation strategy. The key transformation is a facile reductive oxy-Nazarov cyclization as illustrated above, involving presumably a tethered 1,2-oxidopentadienyl cation species 7a or 7b, which represents a new variant of the oxy-Nazarov cyclization and constitutes an effective, regio- and

  从二氧戊环酮衍生物15通过转环策略已实现了（±）-头孢他辛（1）的简明全合成。关键的转化是如上所述的简便的还原性氧-纳扎罗夫环化反应，大概涉及束缚的1,2-氧化戊二烯基阳离子种类7a或7b，它代表了氧-纳扎罗夫环化反应的新变体，并构成了有效的，区域特异性和立体特异性在轻度氢化物还原条件下的5-羟基环戊烯酮环化方案。
• Enantioselective Nazarov Cyclizations Catalyzed by an Axial Chiral C₆ F₅ -Substituted Boron Lewis Acid
  作者：Lars Süsse、Maria Vogler、Marius Mewald、Benedict Kemper、Elisabeth Irran、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.201806011

  日期：2018.8.27

  A chiral variant of B(C6F5)3 with a 3,3′‐disubstituted binaphthyl backbone is shown to catalyze Nazarov cyclizations with high levels of enantio‐ and diastereocontrol. The parent B(C6F5)3 also promotes these ring closures efficiently. This electrocyclization is another example of the still small family of C−C bond formations mediated by B(C6F5)3 as the catalyst.

  具有3,3'-双取代的联萘骨架的B（C 6 F 5）3的手性变异体可催化Nazarov环化反应，并具有高水平的对映和非对映控制。母体B（C 6 F 5）3也有效地促进了这些环的闭合。这种电环化是由B（C 6 F 5）3作为催化剂介导的C-C键形成家族仍然很小的另一个例子。
• Facile reductive oxy-Nazarov cyclization of 2-methoxy-2, 4-hexadienoates
  作者：Yang Chen、Wei-Dong Z. Li

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.12.020

  日期：2017.1

  Reduction of 2-methoxy-2, 4-hexadienoates with Dibal-H in toluene at −78 °C resulted in a facile formation of 5-hydroxyl cyclopentenone derivatives. This novel transformation was proposed as a variant of the oxy-Nazarov cyclization of the corresponding 2-methoxy aldehyde intermediate via the cationic Al-chelate as depicted in Fig. 2a.

  在-78°C下用甲苯中的Dibal-H还原2-甲氧基-2，4-己二酸酯，可轻松形成5-羟基环戊烯酮衍生物。提出了这种新颖的转化，作为相应的2-甲氧基醛中间体经由阳离子铝螯合物的氧-纳扎罗夫环化的变体，如图2a所示。
• Process for the Preparation of Idnanones
  申请人：GIVAUDAN SA

  公开号：US20190263743A1

  公开（公告）日：2019-08-29

  A process of forming compounds of formula I comprising the steps of addition of an amino compound H 2 NR to a compound of formula (II) followed by cyclization, isomerization and hydrolysis.

  将公式I的化合物形成的过程包括将氨基化合物H2NR加入到公式（II）的化合物中，然后进行环化、异构化和水解。