Dimethyl[1-acetylpyridin-4(1H)-ylidene]ammonium chloride | 28595-51-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: Dimethyl[1-acetylpyridin-4(1H)-ylidene]ammonium chloride
• 英文别名: N-acetyl-DMAP chloride；1-[4-(Dimethylamino)pyridin-1-ium-1-yl]ethanone;chloride
• CAS: 28595-51-9
• 化学式: C₉H₁₃N₂O*Cl
• 分子量: 200.668
• InChiKey: QVPFKLZECCAIQA-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  24.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-(dimethylamino)pyridine hydrochloride 、 乙酰氯 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 Dimethyl[1-acetylpyridin-4(1H)-ylidene]ammonium chloride
  参考文献：
  名称：

  4-（N，N-二甲基氨基）吡啶盐酸盐作为惰性醇酰化的可回收催化剂：底物范围和反应机理

  摘要：

  具有最简单结构的DMAP盐4-（N，N-二甲基氨基）吡啶盐酸盐（DMAP·HCl）用作可循环使用的催化剂，用于在无碱条件下酰化惰性醇和酚。首次详细研究了反应机理。DMAP·HCl和酰化剂直接形成N-酰基-4-（N'，N'-二甲基氨基）吡啶氯化物，被亲核底物攻击形成过渡中间体，该中间体释放出酰化产物并再生DMAP·HCl催化剂。

  DOI：

  10.1021/ol4030875

文献信息

• Structural Analyses of <i>N</i> ‐Acetylated 4‐(Dimethylamino)pyridine (DMAP) Salts
  作者：Volker Lutz、Jörg Glatthaar、Christian Würtele、Michael Serafin、Heike Hausmann、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1002/chem.200901379

  日期：2009.8.24

  We have studied the formation of several N‐acetyl‐4‐(dimethylamino)pyridine (DMAP) salts (with Cl−, CH3COO−, and CF3COO− counterions), which are considered to be the catalytically active species in DMAP‐catalyzed acetylation reactions of alcohols. Combined crystal structure analyses, variable temperature matrix IR and NMR spectroscopy as well as computational techniques at the UAHF‐PCM‐B3LYP/6‐311+G(d

  我们研究了几种N-乙酰基-4-(二甲氨基)吡啶 (DMAP) 盐（与 Cl -、CH 3 COO -和 CF 3 COO -抗衡离子）的形成，它们被认为是 DMAP 中的催化活性物质催化醇的乙酰化反应。结合晶体结构分析、变温矩阵红外和核磁共振光谱以及 UAHF-PCM-B3LYP/6-311+G(d,p)//B3LYP/6-31G(d) 水平的计算技术来检查盐形成的结构和动力学。我们发现了通过动态氢键相互作用稳定的紧密离子对形成的明确证据。在非极性溶剂中，醋酸盐的亲核性N-乙酰基-DMAP 盐在室温下仅允许稳态浓度小于 1%。因此，我们提出与醇的额外氢键相互作用是后续乙酰化的关键稳定因素。
• Collisionally activated dissociation of N-acylpyridinium cations
  作者：Alan R. Katritzky、Richard D. Burton、Petia A. Shipkova、Ming Qi、Clifford H. Watson、John R. Eyler

  DOI：10.1039/a706086f

  日期：——

  substituents in the aroyl group. N-Alkylcarbonyl- and N-phenoxycarbonyl-pyridinium cations fragment via ion molecule complexes which dissociate to pyridinium cation and ketene or CO2 + aryne. N-Alkoxycarbonylpyridinium cations form pyridinium cations via detectable N-carboxypyridinium cations. The propensity of those cations to undergo SN1 or SN2 reactions is discussed.

  已通过电喷雾电离（ESI）傅里叶变换离子回旋共振质谱（FTICRMS）在气相中测量了各种N-酰基吡啶鎓阳离子的相对裂解能。N-芳酰基-和N-杂芳酰基-吡啶鎓阳离子解离，生成游离ArCO +离子，其活化能通过稳定/去稳定芳酰基中的电子供体/受体取代基而大大降低/增加。N-烷基羰基-和N-苯氧基羰基-吡啶鎓阳离子通过离解成吡啶鎓阳离子和乙烯酮或CO 2  +芳烃的离子分子络合物裂解。ñ-烷氧羰基吡啶鎓阳离子通过可检测的N-羧基吡啶鎓阳离子形成吡啶鎓阳离子。讨论了那些阳离子进行S N 1或S N 2反应的倾向。
• Nucleophilic reactivity toward acetyl chloride in water
  作者：David Palling、William P. Jencks

  DOI：10.1021/ja00329a040

  日期：1984.8
• Titov, E. V.; Gol'dshtein, I. P.; Rybachenko, V. I., Russian Journal of Physical Chemistry, 1988, vol. 62, # 1, p. 7 - 8
  作者：Titov, E. V.、Gol'dshtein, I. P.、Rybachenko, V. I.、Braverman, O. V.、Semenova, R. G.

  DOI：——

  日期：——