(S)-7,7'-diallyl-2,4,6,2',4',6'-hexamethoxy-[1,1']binaphthalenyl-3,3'-dicarboxylic acid methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (S)-7,7'-diallyl-2,4,6,2',4',6'-hexamethoxy-[1,1']binaphthalenyl-3,3'-dicarboxylic acid methyl ester
• 英文别名: (P)-dimethyl 7,7'-diallyl-2,2',4,4',6,6'-hexamethoxy-1,1'-binaphthyl-3,3'-dicarboxylate；Methyl 1,3,7-trimethoxy-6-prop-2-enyl-4-(2,4,6-trimethoxy-3-methoxycarbonyl-7-prop-2-enylnaphthalen-1-yl)naphthalene-2-carboxylate
• 化学式: C₃₆H₃₈O₁₀
• 分子量: 630.692
• InChiKey: AAMVDPSXKUOPEX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  108
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-7,7'-diallyl-2,4,6,2',4',6'-hexamethoxy-[1,1']binaphthalenyl-3,3'-dicarboxylic acid methyl ester 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 17.0h， 以99%的产率得到dimethyl (R)-7,7'-dipropyl-2,2',4,4',6,6'-hexamethoxy-1,1'-binaphthalene-3,3'-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  蛋白激酶 C 抑制剂的设计、合成和研究：(+)-Calphostin D、(+)-Phleichrome、Cercosporin 和新型光活性苝醌的总合成

  摘要：

  详细介绍了 PKC 抑制剂 (+)-calphostin D、(+)-phleichrome、尾孢菌素和 10 种新型苝醌的总合成。开发的高度收敛和灵活的策略采用对映选择性氧化联芳偶联和双铜酸环氧化物开环，允许以纯形式选择性合成所有可能的立体异构体。此外，该策略允许快速获取范围广泛的类似物，包括那些无法从天然产品中获取的类似物。这些化合物为评估 PKC 活性所需的苝醌结构特征提供了强有力的手段。与更复杂的天然产物相比，发现更简单的类似物在癌细胞系中具有优异的 PKC 抑制特性和优异的光增强作用。

  DOI：

  10.1021/ja902324j
• 作为产物：
  描述：

  、 碘甲烷 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以80%的产率得到(S)-7,7'-diallyl-2,4,6,2',4',6'-hexamethoxy-[1,1']binaphthalenyl-3,3'-dicarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  苝醌天然产物：Hypocrellin A 的全合成

  摘要：

  描述了苝醌天然产物hypocrellin A ( 1 )的有效和立体选择性全合成。主要特征包括潜在的仿生 1,8-二酮醛醇环化以设置中心手性 C7,C7'-立体化学、双（三氟乙酰氧基）碘苯介导的氧化、钯催化脱羧和对映选择性催化氧化 2-萘酚偶联以建立联芳基轴向手性。螺旋立体化学由轴向手性中间体形成，然后用于动态立体化学转移，以决定在羟醛环化过程中形成的 C7、C7'-七元环的立体化学。

  DOI：

  10.1021/jo901386d

文献信息

• Perylenequinone Natural Products: Total Syntheses of the Diastereomers (+)-Phleichrome and (+)-Calphostin D by Assembly of Centrochiral and Axial Chiral Fragments
  作者：Barbara J. Morgan、Carol A. Mulrooney、Erin M. O’Brien、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/jo901384h

  日期：2010.1.1

  utilize an enantiopure biaryl common intermediate, which is formed via an enantioselective catalytic biaryl coupling. The established axial chirality is transferred to the perylenequinone helical stereochemistry with good fidelity. Additionally, efforts focused on the installation of the stereogenic C7,C7′-2-hydroxypropyl groups. Three routes were evaluated to establish the C7,C7′-stereochemistry, in which

  概述了 (+)-calphostin D 的第一次全合成和 (+)-phleichrome 的全合成。收敛合成利用对映纯的联芳基共同中间体，其通过对映选择性催化联芳基偶联形成。建立的轴向手性以良好的保真度转移到苝醌螺旋立体化学。此外，努力集中在立体 C7,C7'-2-羟丙基基团的安装上。评估了三种路线以建立 C7,C7'-立体化学，其中成功的路线涉及具有复杂轴向手性双铜酸盐的双环氧化物烷基化。
• Dynamic Stereochemistry Transfer in a Transannular Aldol Reaction: Total Synthesis of Hypocrellin A
  作者：Erin M. O'Brien、Barbara J. Morgan、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1002/anie.200800734

  日期：2008.8.25
• Perylenequinone Natural Products: Evolution of the Total Synthesis of Cercosporin
  作者：Barbara J. Morgan、Carol A. Mulrooney、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/jo9013854

  日期：2010.1.1

  The evolution of the First total synthesis of perylenequinone cercosporin is described. The key features developed during these efforts include a biscuprate epoxide alkylation, installation of the methylidene acetal, palladium-catalyzed O-arylation, and C3,C3'-decarbonylation. Due to the rapid atropisomerization of the helical axis of cercosporin (at 37 degrees C), the sequencing of these transformations was critical. To this end, the developed protocol enabled the formation of a key advanced intermediate oil preparative scale absent any atropisomerization. Furthermore, the O-arylation proved to be general, and the strategy was used in an improved synthesis of a helical chiral perylenequinone structure.
• Design, Synthesis, and Investigation of Protein Kinase C Inhibitors: Total Syntheses of (+)-Calphostin D, (+)-Phleichrome, Cercosporin, and New Photoactive Perylenequinones
  作者：Barbara J. Morgan、Sangeeta Dey、Steven W. Johnson、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/ja902324j

  日期：2009.7.8

  The total syntheses of the PKC inhibitors (+)-calphostin D, (+)-phleichrome, cercosporin, and 10 novel perylenequinones are detailed. The highly convergent and flexible strategy developed employed an enantioselective oxidative biaryl coupling and a double cuprate epoxide opening, allowing the selective syntheses of all the possible stereoisomers in pure form. In addition, this strategy permitted rapid

  详细介绍了 PKC 抑制剂 (+)-calphostin D、(+)-phleichrome、尾孢菌素和 10 种新型苝醌的总合成。开发的高度收敛和灵活的策略采用对映选择性氧化联芳偶联和双铜酸环氧化物开环，允许以纯形式选择性合成所有可能的立体异构体。此外，该策略允许快速获取范围广泛的类似物，包括那些无法从天然产品中获取的类似物。这些化合物为评估 PKC 活性所需的苝醌结构特征提供了强有力的手段。与更复杂的天然产物相比，发现更简单的类似物在癌细胞系中具有优异的 PKC 抑制特性和优异的光增强作用。
• Perylenequinone Natural Products: Total Synthesis of Hypocrellin A
  作者：Erin M. O’Brien、Barbara J. Morgan、Carol A. Mulrooney、Patrick J. Carroll、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/jo901386d

  日期：2010.1.1

  and stereoselective total synthesis of the perylenequinone natural product hypocrellin A (1) is described. The key features include a potentially biomimetic 1,8-diketone aldol cyclization to set the centrochiral C7,C7′-stereochemistry, bis(trifluoroacetoxy)iodobenzene mediated oxygenation, a palladium-catalyzed decarboxylation, and an enantioselective catalytic oxidative 2-naphthol coupling to establish

  描述了苝醌天然产物hypocrellin A ( 1 )的有效和立体选择性全合成。主要特征包括潜在的仿生 1,8-二酮醛醇环化以设置中心手性 C7,C7'-立体化学、双（三氟乙酰氧基）碘苯介导的氧化、钯催化脱羧和对映选择性催化氧化 2-萘酚偶联以建立联芳基轴向手性。螺旋立体化学由轴向手性中间体形成，然后用于动态立体化学转移，以决定在羟醛环化过程中形成的 C7、C7'-七元环的立体化学。