cis-molybdenum dicarbonyl (tert-butyl isocyanide)4 | 42401-99-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: cis-molybdenum dicarbonyl (tert-butyl isocyanide)4
• 英文别名: cis-Mo(CO)2(CN(t-Bu))4；Carbon monoxide;2-isocyano-2-methylpropane;molybdenum
• CAS: 42401-99-0
• 化学式: C₂₂H₃₆MoN₄O₂
• 分子量: 484.493
• InChiKey: DXSWUUUOFRZZAQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.74
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  19.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  fac-molybdenum tricarbonyl (tert-butyl isocyanide)3 、 异氰酸叔丁酯 在 cobalt(II) chloride hexahydrate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以40%的产率得到cis-molybdenum dicarbonyl (tert-butyl isocyanide)4
  参考文献：
  名称：

  氯化钴：一种便宜的催化剂，用于在M（CO）6（M = Cr，Mo，W）上用异腈取代CO

  摘要：

  已发现CoCl 2 ·2 H 2 O可以催化异腈取代VI族金属羰基上的CO生成M（CO）6− n（RNC）n [M = Cr，Mo，W，n = 1-3 ，RNC ＝ t-BuNC；M ＝ Cr，Mo，W，n＝ 1，RNC ＝ MeNC，XNC（2，6-二甲基苯基异氰化物）；N＝ 1。M = Mo，n = 2，R = MeNC，XNC；FAC -Mo（CO）3（MENC）3和CIS -Mo（CO）2（叔BuNC）4 ]。通过逐步取代CO基团进行反应，可以轻松制备混合的异腈衍生物，例如Mo（CO）4（MeNC）（t-BuNC）。所有报道的反应都很容易，产品收率通常为80–95％。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)84522-2

文献信息

• Ligand dependence of molybdenum-catalyzed alkylations. Molybdenum-isonitrile complexes as a new class of highly reactive alkylation catalysts
  作者：Barry M. Trost、Craig A. Merlic

  DOI：10.1021/ja00182a018

  日期：1990.12

  generates the most effective molybdenum catalysts known to date. The reactive catalyst proved to be Mo(RNC) 4 (CO) 2 . With this new catalyst, a much broader range of substrates can be employed including many that failed or reacted very poorly by using molybdenum hexacarbonyl. The regioselectivity also differs from that obtained with molybdenum hexacarbonyl. The stereochemistry of the reaction proceeds with

  已经制备了一系列带有-α-二亚胺、N,N'-二亚芳基乙二胺和异腈配体的钼配合物，并评估了它们通过使用乙酸烯丙酯，尤其是烯丙基砜催化烷基化的能力。与bpyMo(CO) 4 相比，(bpy)Mo(CH 3 CN)(CO) 3 被证明是一种非常有效的催化剂。将异腈配体添加到六羰基钼上可产生迄今为止已知的最有效的钼催化剂。反应性催化剂被证明是Mo(RNC) 4 (CO) 2 。使用这种新催化剂，可以使用更广泛的底物，包括许多因使用六羰基钼而失效或反应非常差的底物。区域选择性也不同于使用六羰基钼获得的区域选择性。即使在产生与六羰基钼的非对映异构体混合物的条件下，反应的立体化学也以非常干净的净保留构型进行。提出了一种解释看似不同的催化剂复合物的机械原理
• Mixed Carbonyl-Alkyl Isocyanide Complexes of Molybdenum
  作者：J.C. Deaton、R.A. Walton

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)83011-9

  日期：1981.10

  The synthesis of complexes of the type Mo(CO)2(CNR)2(PR3)2 (R = CH3, CMe3 or C6H11 and PR3 = PEt3, PPrn3, PMePh2 or PEtPh2) has been accomplished by the reaction of (η3-C3H5)Mo(CO)2(CNR)2Cl with slightly more than two equivalents of PR3. The stereochemistry of these complexes has been deduced from IR and 1H, 13C and 31P NMR measurements. When RNC is reacted with (η3-C3H5)Mo(CO)2(CNR)2Cl in the presence

  Mo（CO）2（CNR）2（PR 3）2（R = CH 3，CME 3或C 6 H 11和PR 3 = PEt 3，PPrn3，PMePh 2或PEtPh 2）配合物的合成具有被（η的反应完成3 -C 3 H ^ 5）的Mo（CO）2（CNR）2 Cl可PR的略多于两个当量3。这些配合物的立体化学由IR和1 H，13 C和31 P NMR测量。当RNC与（η反应3 -C 3 H ^ 5）的Mo（CO）2（CNR）2氯在PMePh少量存在2，复合物顺-Mo（CO）2（CNR）4被形成在20-25％的产率与[（η 3 -C 3 H ^ 5）的Mo（CO）（CNR）4 ] +（R = CME 3或C 6 H ^ 11）。后者阳离子已分离为它们的B（C 6 H ^ 5）4 -盐。的形成顺-Mo（CO）2（CNR）4在这些条件下支持膦辅助烯丙基氯消除是在膦的反应中的一个重要机制与该类型的衍生物的提案（η
• Synthesis of transition metal isocyanide compounds from carbonyl complexes via reaction with Li[Me3SiNR]
  作者：Wesley Sattler、Gerard Parkin

  DOI：10.1039/b917156h

  日期：——

  The reaction between a transition metal carbonyl compound, L(n)MCO, and Li[Me(3)SiNR] yields the corresponding isocyanide derivative, L(n)MCNR, thereby providing a new route to transition metal isocyanide compounds that does not require the use of free isocyanides as reagents.

  过渡金属羰基化合物L（n）MCO和Li [Me（3）SiNR]之间的反应产生相应的异氰酸酯衍生物L（n）MCNR，从而提供了不需要过渡金属异氰化合物的新途径使用游离异氰酸酯作为试剂。
• Minell, Martin; Maley, Walter J., Inorganic Chemistry, 1989, vol. 28, # 15, p. 2954 - 2958
  作者：Minell, Martin、Maley, Walter J.

  DOI：——

  日期：——