[7-(2-hydroxyphenyl)-6-nitro-1-oxido-7H-2,1,3-benzoxadiazol-1-ium-4-ylidene]-dioxidoazanium | 105563-83-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡唑并嘧啶类
• 英文名称: [7-(2-hydroxyphenyl)-6-nitro-1-oxido-7H-2,1,3-benzoxadiazol-1-ium-4-ylidene]-dioxidoazanium
• CAS: 105563-83-5
• 化学式: C₁₂H₇N₄O₇
• 分子量: 319.21
• InChiKey: BTTWHNPBTHVZTK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.12
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  165.47
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4,6-二硝基苯并氧化呋咱 、 potassium phenolate 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.12h， 生成 [7-(2-hydroxyphenyl)-6-nitro-1-oxido-7H-2,1,3-benzoxadiazol-1-ium-4-ylidene]-dioxidoazanium 、 potassium;[7-(4-hydroxyphenyl)-6-nitro-1-oxido-7H-2,1,3-benzoxadiazol-1-ium-4-ylidene]-dioxidoazanium
  参考文献：
  名称：

  Ambident nucleophilic reactivity in .sigma.-complex formations. 6. Reactivity-selectivity relationships in reactions of ambident nucleophiles with the superelectrophiles 4,6-dinibrobenzofuroxan and 4,6-dinitro-2-(2,4,6-trinitrophenyl) benzotriazole 1-oxide

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00380a003

文献信息

• Ambident reactivity of aryloxide ions towards the super-electrophile, 4,6-dinitrobenzofuroxan. Kinetics, thermodynamics and stereoelectronic factors on regioselectivity
  作者：Erwin Buncel、Richard A. Manderville、Julian M. Dust

  DOI：10.1039/a605907d

  日期：——

  Reactions of the aryloxide ions, phenoxide (PhO-) and 3,5-di-tert-butylphenoxide (3,5-DTBPhO-), with the super-electrophilic heteroaromatic substrate, 4,6-dinitrobenzofuroxan (DNBF, 1), have been examined by 400 MHz 1H NMR spectroscopy in acetronitrile–dimethoxyethane ([2H3]MeCN∶[2H10]DME 1∶1, v/v) as a function of varying temperature (-40 to 23 °C) and in dimethyl sulfoxide ([2H6]DMSO) at room temperature. We herein report the first observation and full characterization of the O-bonded σ-adduct (DNBF·OPh-, 3a) formed by attack of PhO-, acting as an O-nucleophile, at the C-7 super-electrophilic site of 1. No C-5 adduct was seen in the initial spectrum (-40 °C, [2H3]MeCN∶[2H10]DME) or in subsequent monitoring of the reaction. These results suggest that PhO- displays K7T7 regioselectivity towards DNBF wherein attack at the C-7 site is favoured by both kinetics and thermodynamics, comparable to the behaviour shown by PhO- towards 2,4,6-trinitroanisole where the C-1 adduct is the product of both kinetic and thermodynamic control (i.e. K1T1 regioselectivity). Upon warming the reaction mixture to ambient, the C-7 O-adduct, DNBF·OPh-, 3a, gives way to the more stable C-7 C-bonded σ-adducts (DNBF·ortho-PhOH- adduct, 4, and DNBF·para-PhOH- adduct, 5, in a ratio of ca. 1∶6). The C-7 hydroxide adduct, DNBF·OH-, 2a, and phenol are detected at this temperature. The C-adducts, 4 and 5, are the sole PhO- adducts previously observed in the DNBF–PhO- reaction system (in [2H6]DMSO at room temperature). When C-attachment is precluded by steric hindrance, as in the reaction of 1 with 3,5-DTBPhO-, the C-7 DNBF·OPhDTB- adduct, 3b, is observed by 1H NMR spectroscopy even in [2H6]DMSO under ambient conditions. The results of the kinetics and thermodynamics of aryloxide adduct formation with DNBF, including the ambident reactivity found, are discussed with regard to stereoelectronic stabilization in the adducts and with comparison to relevant 4-nitrobenzofuroxan (NBF), 2-(nitroaryl)-4,6-dinitrobenzotriazole 1-oxides (2-Ar-4,6-DNBT) systems and to the normal electrophile, 1,3,5-trinitrobenzene (TNB).

  芳氧基离子、酚盐的反应 (PhO-) 和3,5-二叔丁基苯氧基 (3,5-DTBPhO-)，具有超亲电性 杂芳族底物 4,6-二硝基苯并呋喃 (DNBF, 1) 通过 400 MHz 1H NMR 光谱检查 乙腈-二甲氧基乙烷 ([2H3]MeCN∶[2H10]DME 1∶1，v/v）作为变化温度（-40 至 23°C）和二甲亚砜中 ([2H6]DMSO) 在室温下。我们在此报告 的第一次观察和全面表征 O-键 σ-加合物 (DNBF·OPh-, 3a) 由攻击形成 PhO-，作为 O-亲核试剂，在 1 的 C-7 超亲电子位点。在 1 中没有看到 C-5 加合物 初始光谱（-40°C， [2H3]MeCN∶[2H10]DME) 或在随后的反应监测中。这些结果表明 PhO- 显示 K7T7 对 DNBF 的区域选择性 其中 C-7 位点的攻击受到动力学和 热力学，与以下所示的行为相当 PhO- 朝向 2,4,6-三硝基苯甲醚，其中 C-1 加合物 是动力学和热力学控制的产物 （即 K1T1 区域选择性）。加热后 反应混合物至环境温度，C-7 O-加合物， DNBF·OPh-，3a，让位于更稳定的 C-7 C-键 σ-加合物 (DNBF·邻-PhOH-加合物，4， 和 DNBF·对-PhOH-加合物，5， 比例为约。 1∶6）。 C-7 氢氧化物 加合物、DNBF·OH-、2a 和苯酚在 这个温度。 C-加合物 4 和 5 是唯一的 PhO-加合物先前在 DNBF-PhO-反应体系（在 [2H6]DMSO（室温）。什么时候 C-连接被空间位阻排除，如 1 与 3,5-DTBPhO-（C-7）的反应 DNBF·OPhDTB-加合物，3b，通过以下方式观察到 1H NMR 光谱，甚至在 [2H6]DMSO 中 在环境条件下。动力学和热力学结果 与 DNBF 形成芳氧基加合物，包括环境 发现的反应性，讨论了立体电子学 加合物的稳定性并与相关的比较 4-硝基苯并呋喃 (NBF), 2-(硝基芳基)-4,6-二硝基苯并三唑 1-氧化物（2-Ar-4,6-DNBT）系统和正常的亲电子试剂， 1,3,5-三硝基苯（TNB）。
• BUNCEL E.; RENFROW R. A.; STRAUSS M. J., J. ORG. CHEM., 52,(1987) N 4, 488-495
  作者：BUNCEL E.、 RENFROW R. A.、 STRAUSS M. J.

  DOI：——

  日期：——