((8R,9S,13S,14S,17S)-3-Methoxy-13-methyl-7,8,9,11,12,13,14,15,16,17-decahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl)-[(E)-3-phenyl-prop-2-en-(E)-ylidene]-amine | 443889-47-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: ((8R,9S,13S,14S,17S)-3-Methoxy-13-methyl-7,8,9,11,12,13,14,15,16,17-decahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl)-[(E)-3-phenyl-prop-2-en-(E)-ylidene]-amine
• CAS: 443889-47-2
• 化学式: C₂₈H₃₃NO
• 分子量: 399.576
• InChiKey: TVAPESXZUKDESD-LQULQNEJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  21.59
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  重氮甲烷 、 ((8R,9S,13S,14S,17S)-3-Methoxy-13-methyl-7,8,9,11,12,13,14,15,16,17-decahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl)-[(E)-3-phenyl-prop-2-en-(E)-ylidene]-amine 在 palladium diacetate 、 水 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 trans-2-phenylcyclopropanecarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  O-Silylated steroidal cis-aminoalcohols as chiral auxiliaries: highly diastereoselective Pd-catalyzed cyclopropanation of α,β-unsaturated aldimines

  摘要：

  alpha,beta-Unsaturated imines, obtained from cis-17-silyloxy-16-amino steroids and alpha,beta-unsaturated aldehydes, react with diazomethane in the presence of a catalytic amount of Pd(OAc)(2) with high chemo- and diastereoselectivities to form steroidal cyclopropanocarbaldimines, chromatography on silica gel gives the substituted cyclopropanocarbaldehydes with a high enantiomeric excess and allows recovery of the chiral steroidal auxiliaries. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00334-9
• 作为产物：
  描述：

  反式肉桂醛 、 17β-amino-3-methoxy-estra-1,3,5(10)-triene 以 甲醇 为溶剂， 生成 ((8R,9S,13S,14S,17S)-3-Methoxy-13-methyl-7,8,9,11,12,13,14,15,16,17-decahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl)-[(E)-3-phenyl-prop-2-en-(E)-ylidene]-amine
  参考文献：
  名称：

  O-Silylated steroidal cis-aminoalcohols as chiral auxiliaries: highly diastereoselective Pd-catalyzed cyclopropanation of α,β-unsaturated aldimines

  摘要：

  alpha,beta-Unsaturated imines, obtained from cis-17-silyloxy-16-amino steroids and alpha,beta-unsaturated aldehydes, react with diazomethane in the presence of a catalytic amount of Pd(OAc)(2) with high chemo- and diastereoselectivities to form steroidal cyclopropanocarbaldimines, chromatography on silica gel gives the substituted cyclopropanocarbaldehydes with a high enantiomeric excess and allows recovery of the chiral steroidal auxiliaries. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00334-9

文献信息

• The Stereoselective Ru3(CO)12-Catalyzed Synthesis of Steroidal 1,3-Dihydropyrrol-2-one Derivatives from α,β-Unsaturated Imines, Carbon Monoxide and Ethylene
  作者：Wolfgang Imhof、Daniel Berger、M. Kötteritzsch、M. Rost、B. Schönecker

  DOI：10.1002/1615-4169(20011231)343:8<795::aid-adsc795>3.0.co;2-m

  日期：2001.12.31

  The reaction of α,β-unsaturated imines, derived from steroidal amines and cinnamaldehyde, with carbon monoxide and ethylene leads to the formation of steroids with a 1,3-dihydropyrrol-2-one ring system attached to the D-ring of the steroid. In addition, a new stereogenic center at C-3 of the pyrrolone ring is produced during the reaction sequence. In the case of a 16-position of the imine moiety the

  源自甾族胺和肉桂醛的α，β-不饱和亚胺与一氧化碳和乙烯的反应导致形成带有1,3-二氢吡咯-2-酮环系统的甾族化合物，该环系统连接在甾族化合物的D环上。另外，在反应序列期间在吡咯烷酮环的C-3处产生了新的立体异构中心。在亚胺部分的16位的情况下，产率几乎是定量的，但非对映选择性低，而在空间上更受阻的17位显示出降低的反应性但相当好的非对映选择性。如果起始化合物除了在16β位置的亚胺亚基外，在17β位置还显示一个额外的甲硅烷基醚基，则可以实现完全的非对映选择性。通过X射线晶体学表征在17β位带有吡咯烷酮取代基的化合物，其显示吡咯烷酮环的旋转被吡咯烷酮部分的羰基氧与C-17处的氢之间的强分子内氢键所阻碍。 。讨论了该分子内氢键是否也负责观察到的非对映选择性的问题。