Synthesis of a Molecular Charm Bracelet via Click Cyclization and Olefin Metathesis Clipping
作者:Paul G. Clark、Erin N. Guidry、Wing Yan Chan、Wayne E. Steinmetz、Robert H. Grubbs
DOI:10.1021/ja9090337
日期:2010.3.17
We describe the synthesis of a polycatenated cyclic polymer, a structure that resembles a molecular charm bracelet. Ruthenium-catalyzed ring-opening metathesis polymerization of an amino-containing cyclic olefin monomer in the presence of a chain transfer agent generated an alpha,omega-diazide functionalized polyamine. Cyclization of the resulting linear polyamine using pseudo-high-dilution copper-catalyzed
我们描述了多链环状聚合物的合成,这种结构类似于分子魅力手链。在链转移剂的存在下,含氨基的环烯烃单体的钌催化开环复分解聚合产生了 α,ω-二叠氮官能化多胺。使用伪高稀释铜催化点击环化对所得线性多胺进行环化,以 19% 的产率生成环状聚合物。然后使用叠氮和炔官能化清除树脂进一步采用点击反应从环状聚合物中去除线性污染物,纯化的环状聚合物产物通过凝胶渗透色谱、(1) H NMR 光谱和红外光谱进行表征。聚合物氢化和转化为相应的聚铵物种,使用钌催化的闭环烯烃复分解作用,使环聚合物骨架周围的二烯烃聚醚片段配位和互锁,以提供分子魅力手镯结构。这种魅力手镯复合物通过 (1) H NMR 光谱表征,并使用二维扩散有序 NMR 光谱证实了小环的链状性质。